[發(fā)明專利]一種3，3—聯(lián)二硫酸乙烯酯的生產(chǎn)方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201510974324.X
• 申請日: 2015-12-22
• 公開（公告）號: CN106905291A
• 公開（公告）日: 2017-06-30
• 發(fā)明（設計）人: 劉鵬
• 申請（專利權(quán)）人: 天津鑫源廣泰新材料科技有限公司
• 主分類號: C07D327/10
• 分類號: C07D327/10;H01M10/0569
• 代理公司: 天津創(chuàng)智天誠知識產(chǎn)權(quán)代理事務所(普通合伙)12214
• 代理人: 王秀奎

1.一種3，3—聯(lián)二硫酸乙烯酯的生產(chǎn)方法，其特征在于，按照下述步驟進行：

步驟1，以氯化亞砜和赤蘚糖醇作為反應原料進行加成反應，以得到中間體3,3-聯(lián)二亞硫酸乙烯酯；

將氯化亞砜加入到第一反應釜中并降溫至-15—-5℃，滴加赤蘚糖醇，在-15—-5℃條件下充分反應，以得到第一反應液，再將第一反應液進行減壓蒸餾，蒸出中間體3,3-聯(lián)二亞硫酸乙烯酯并通過冷凝回流方式回流到第二反應釜中；氯化亞砜和赤蘚糖醇的摩爾比為(1—3)：1；

步驟2，中間體氧化反應得到3,3-聯(lián)二硫酸乙烯酯；

向第二反應釜中加入二氯甲烷和碳酸氫鈉并降溫至5—10℃，再向第二反應釜中滴加次氯酸鈉和催化劑的水相混合液，在5—10℃條件下充分反應，得到水相和有機相共存的第二反應液，靜置分層后將水相分離出去，得到的有機相即為3,3-聯(lián)二硫酸乙烯酯粗產(chǎn)品；加入第二反應釜的二氯甲烷的用量，以體積計，為步驟1所得中間體3,3-聯(lián)二亞硫酸乙烯酯體積的1—10倍；向第二反應釜中加入碳酸氫鈉，以使pH值為7-9；在次氯酸鈉和催化劑的水相混合液中，催化劑為三氯化釕或二氧化釕，次氯酸鈉和催化劑的摩爾比為1：(0.000001-0.01)，次氯酸鈉與步驟1所得中間體的摩爾比為(1-6)：1；

步驟3，將步驟2得到的3,3-聯(lián)二硫酸乙烯酯粗產(chǎn)品進行蒸餾，以得到精制的3,3-聯(lián)二硫酸乙烯酯。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種3，3—聯(lián)二硫酸乙烯酯的生產(chǎn)方法，其特征在于，在步驟1中，第一反應釜中的溫度為-15—-10℃；氯化亞砜和赤蘚糖醇的摩爾比為(1.5—2)：1；采用勻速滴加方式向第一反應釜中滴加赤蘚糖醇，用時至少1小時，優(yōu)選1-2h。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種3，3—聯(lián)二硫酸乙烯酯的生產(chǎn)方法，其特征在于，在步驟1中，第一反應釜中的反應時間至少為1小時，優(yōu)選1—3小時，反應時間包括滴加赤蘚糖醇的用時，或者在滴加赤蘚糖醇之后繼續(xù)進行反應的時間。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種3，3—聯(lián)二硫酸乙烯酯的生產(chǎn)方法，其特征在于，在步驟1中，在第一反應釜中進行機械攪拌或者超聲分散，以使氯化亞砜和赤蘚糖醇充分接觸和 反應。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種3，3—聯(lián)二硫酸乙烯酯的生產(chǎn)方法，其特征在于，在步驟2中，第二反應釜中的溫度為5—8℃；采用勻速滴加方式向第二反應釜中滴加次氯酸鈉和催化劑的水相混合液，用時至少1小時，優(yōu)選1-3h。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種3，3—聯(lián)二硫酸乙烯酯的生產(chǎn)方法，其特征在于，在步驟2中，第二反應釜中的反應時間至少為1小時，優(yōu)選1—3小時，反應時間為滴加次氯酸鈉和催化劑的水相混合液完畢后的保溫時間；在第二反應釜中進行機械攪拌或者超聲分散，以使各個組份充分接觸和反應。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種3，3—聯(lián)二硫酸乙烯酯的生產(chǎn)方法，其特征在于，在步驟2中，水相和有機相共存的第二反應液靜置分層進行分液處理，得到水相和有機相，所述的水相用二氯甲烷萃取三次，得到二氯甲烷萃取液，二氯甲烷萃取液與分液處理得到的有機相合并，然后將合并后的有機相常壓蒸餾出二氯甲烷，得到3,3-聯(lián)二硫酸乙烯酯粗產(chǎn)品。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種3，3—聯(lián)二硫酸乙烯酯的生產(chǎn)方法，其特征在于，在步驟3中，選擇在60—80℃條件下對3,3-聯(lián)二硫酸乙烯酯粗產(chǎn)品進行分子蒸餾，優(yōu)選70—80攝氏度。

9.依據(jù)權(quán)利要求1—8之一所述生產(chǎn)方法制備的3，3—聯(lián)二硫酸乙烯酯作為電解液添加劑在電池中的應用。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的應用，其特征在于，電解液由碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和三氟乙酸乙酯進行混合，以體積計，碳酸乙烯酯：碳酸甲乙酯：三氟乙酸乙酯＝1:2:0.2，鋰鹽為LiPF₆，鋰鹽濃度為1mol/L，3，3—聯(lián)二硫酸乙烯酯的質(zhì)量百分數(shù)為1—2wt％。