[發(fā)明專利]一種耐汽油增韌PMMA樹脂及其制備方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201510973742.7
• 申請(qǐng)日: 2015-12-21
• 公開（公告）號(hào): CN105419203A
• 公開（公告）日: 2016-03-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 魏緒英;周霆;羅明華;辛敏琦
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 上海錦湖日麗塑料有限公司
• 主分類號(hào): C08L33/12
• 分類號(hào): C08L33/12;C08L77/02;C08L33/04
• 代理公司: 上海漢聲知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31236
• 代理人: 郭國(guó)中;陳少凌

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種改性樹脂，尤其是涉及一種耐汽油增韌PMMA樹脂及其制備方法。

背景技術(shù)

聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)具有優(yōu)異的耐候性、較高的表面硬度、較好的高溫性能、優(yōu)異的著色性能和透明性，在航空、汽車、電子、醫(yī)療、化工、建材、衛(wèi)浴以及廣告牌等行業(yè)得到了廣泛的應(yīng)用。但是普通的PMMA由于延伸性較低，易裂、易碎，限制了其進(jìn)一步的應(yīng)用。

隨著人們綠色環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)，免噴涂材料在汽車內(nèi)外飾上的應(yīng)用越來越廣泛，增韌PMMA由于其特殊的高光高黑性、耐刮性和耐候性逐漸成為汽車免噴涂外飾件如后視鏡、B柱和格柵等的主要材料。這些制件因?yàn)樵诰唧w的使用過程中有可能會(huì)接觸的汽油，所以很多主機(jī)廠對(duì)耐汽油性能有了明確的要求。目前已經(jīng)有很多專利報(bào)道了PMMA增韌的方法。

CN101870794A通過添加折射率在1.483-1.489之間的MBS作為增韌劑可以在保證透明的前提下使沖擊得到了明顯的提升。但是MBS的添加對(duì)耐候有一定的影響，應(yīng)用于免噴涂的外飾件時(shí)可能會(huì)有耐候問題。

CN104497461A通過添加馬來酸酐-苯乙烯-丙烯酸甲酯三元共聚物作為耐熱劑提供了耐熱耐刮高透過率PMMA的方案，該方法使聚合物的耐熱得到了一定的提升。

但是并未有專利報(bào)道增韌PMMA的耐汽油性問題。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中的缺陷，本發(fā)明的目的是提供一種耐汽油增韌PMMA樹脂及其制備方法，可應(yīng)用于汽車免噴涂外飾件如格柵、B柱和后視鏡等。

本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：

本發(fā)明提供了一種耐汽油增韌PMMA樹脂，包括以下組分及重量份含量：

所述的耐汽油改性劑為酰胺類聚合物，所述的增韌劑為核殼結(jié)構(gòu)的丙烯酸系增韌劑。

所述耐汽油改性劑含量過低，則不能較好的起到保護(hù)作用，耐汽油性不能滿足要求；耐汽油改性劑含量過高，則會(huì)對(duì)材料的外觀造成影響。所述增韌劑含量過低，則材料的韌性比較差，且不能在PMMA和耐汽油改性劑之間起到相容劑的作用，增韌劑含量過高，則會(huì)嚴(yán)重影響材料的剛性和外觀。

更優(yōu)選地，所述耐汽油增韌PMMA樹脂，包括以下組分及重量份含量：

優(yōu)選地，所述的耐汽油改性劑為PA6、PA66、PA12、PA1010中的一種或多種。

優(yōu)選地，所述的核殼結(jié)構(gòu)的丙烯酸系增韌劑，其中核層為含硅的丙烯酸樹脂，殼層為環(huán)氧改性的MMA共聚物。

優(yōu)選地，所述的抗氧劑為受阻酚化合物、亞磷酸酯化合物中的一種或兩種的混合物。

優(yōu)選地，所述的潤(rùn)滑劑為硅油、白礦油、脂肪酸酰胺、硬脂酸鹽、石蠟、聚乙烯蠟或乙撐雙硬脂酰胺中的一種或幾種的混合物。

優(yōu)選地，所述的耐候劑為紫外吸收劑和受阻胺的混合物。

本發(fā)明還提供了一種耐汽油增韌PMMA樹脂的制備方法，該方法包括以下步驟：

(1)按耐汽油增韌PMMA樹脂配方分別稱取各組分；

(2)將步驟(1)中稱取的PMMA、耐汽油改性劑、增韌劑、抗氧劑、潤(rùn)滑劑和耐候劑放入高速攪拌機(jī)中攪拌5-30min后出料得到混合物；

(3)將步驟(2)得到的混合物經(jīng)過雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒，雙螺桿擠出機(jī)的溫度為180-210℃，螺桿轉(zhuǎn)速為180-600轉(zhuǎn)/分，真空度大于0.09MPa。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下的有益效果：

常規(guī)的增韌PMMA的耐汽油性比較差，本發(fā)明創(chuàng)新性的引入酰胺類聚合物尤其是PA6作為耐汽油改性劑，利用具有核殼結(jié)構(gòu)(其中核層為含硅的丙烯酸樹脂，殼層為環(huán)氧改性的MMA共聚物)的丙烯酸聚合物作為增韌劑，因該增韌劑的殼層為環(huán)氧改性的MMA共聚物，其中的環(huán)氧基團(tuán)可以與酰胺類聚合物反應(yīng)，MMA與PMMA具有較好的相同性，可以在酰胺類聚合物和PMMA的界面之間起到降低界面張力，增加界面層厚度，降低分散粒子尺寸的作用，可以明顯提高酰胺類聚合物和PMMA的相容性，使酰胺類聚合物較均勻的分散在PMMA中。用該方法制備的增韌PMMA的耐油性得到大幅度提高，可以滿足多家主機(jī)廠的耐油實(shí)驗(yàn)。該方法制備的耐汽油增韌PMMA可以應(yīng)用于汽車后視鏡、B柱和格柵等對(duì)外觀和耐汽油有要求的免噴涂制件。

具體實(shí)施方式