[發(fā)明專利]一種牛皮無鉻結合鞣制的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201510945702.1
• 申請日: 2015-12-17
• 公開（公告）號: CN105349710B
• 公開（公告）日: 2018-07-10
• 發(fā)明（設計）人: 徐達宇;雷明智;周赟
• 申請（專利權）人: 湖南科技職業(yè)學院
• 主分類號: C14B1/40
• 分類號: C14B1/40;C14C1/00;C14C1/08;C14C3/04;C14C3/08;C14C3/14;C14C3/28;D06P1/00
• 代理公司: 長沙市融智專利事務所 43114
• 代理人: 袁靖

本發(fā)明公開了一種牛皮無鉻結合鞣制的方法。先選擇有機膦鹽鞣劑預鞣，該鞣劑中心P原子帶有正電荷，使得和它鄰近的C原子均帶有負電荷，因而具有兩性。有機膦鹽鞣劑的官能團羥甲基具有很高的化學活性，預鞣后成革柔軟、豐滿，粒面光滑，革呈淺淡色，生產(chǎn)過程環(huán)保，革坯具有較好的復鞣、染色和加油性能。為了更進一步提高皮革的收縮溫度和使用性能，采用鋁鞣劑和鋯鞣劑結合進行主鞣，能提高皮革的收縮溫度，并進一步提高皮革的質量。通過合理配方和科學加工，凸顯有機膦鞣、鋯?鋁結合鞣的優(yōu)良性能，使皮革性能接近或達到鉻鞣革的質量。

技術領域

本發(fā)明屬于制革工藝技術領域，具體涉及一種牛皮無鉻結合鞣制的方法。

背景技術

在制革工業(yè)中，由于鉻鹽鞣制的皮革具有優(yōu)越的性能，自1893年Dennis發(fā)明了一浴鉻鞣法以來，鉻鞣劑就成了皮革的主鞣劑而占據(jù)統(tǒng)治地位。但是我國鉻礦資源短缺，六價鉻又有強烈的致癌和致突變的作用，使用鉻鹽鞣革對生態(tài)環(huán)境、人畜造成極大危害,對人類自身的生存和發(fā)展構成了極大的威脅。

鉻鞣法產(chǎn)生的廢水經(jīng)過處理后，會產(chǎn)生大量含鉻污泥，這些含鉻污泥處置不當又會造成對環(huán)境的二次污染。鉻鞣法生產(chǎn)的皮革邊角料、皮屑、皮渣等含有鉻鹽，這些廢料無法得到有效利用，不僅造成了制革工業(yè)中產(chǎn)生的邊角廢料大量損失，而且還帶來了嚴重的環(huán)境污染。

鉻鞣成品革在一定條件影響下，其中微量的三價鉻會轉化為六價鉻，而Cr⁶⁺是嚴重致癌物質。我國皮革產(chǎn)品中六價鉻超標問題較嚴重，部分企業(yè)出口皮革及其制品因六價鉻超標而蒙受巨額經(jīng)濟損失。

隨著人類環(huán)保意識的提高，解決皮革工業(yè)的鉻污染問題已刻不容緩。然而，解決制革鉻污染的根本辦法只能是徹底拋棄鉻鞣法，取而代之的是采用無鉻結合鞣法。特別是歐盟將皮革成品中六價鉻限量標準提高后，我國出口皮革企業(yè)將面臨新的考驗。因此，開發(fā)清潔、環(huán)保的無鉻鞣技術和產(chǎn)品具有重要的現(xiàn)實意義。

現(xiàn)有的無鉻鞣劑可分為3大類：一類是非鉻金屬鞣劑，典型產(chǎn)品有鋯鞣劑、鋁鞣劑、鈦鞣劑等；第二類是以醛類為基礎的鞣劑，典型產(chǎn)品有戊二醛、噁唑烷、四羥甲基膦(有機膦鞣劑)等；第三類是栲膠和合成類鞣劑。盡管這些類型的鞣劑和鞣法被大量研究和試驗，但因存在這樣或那樣的缺點，在皮革生產(chǎn)過程中很少采用。如：

有機膦鞣法，有機膦鹽鞣劑(四羥甲基膦)預鞣后成革柔軟、豐滿，粒面光滑，革呈淺淡色，生產(chǎn)過程環(huán)保，但是皮坯收縮溫度一般在80～85℃，達不到皮革成品收縮溫度大于或等于90℃的最低要求。因此不能用單一的有機膦鹽鞣劑做主鞣劑來鞣制皮革。

鋁鞣法是最古老的鞣革方法之一，鋁鞣革具有純白、柔軟、粒面細致、染色鮮艷、延伸性好、肉面絨毛細致等優(yōu)點，但同時具有不耐水洗、收縮溫度低等不足。

鋯鞣革具有豐滿緊實，耐磨性好，收縮溫度能達到90℃以上等優(yōu)點，但是它吸水性大，革身板硬，耐撕裂強度較低。

從國內外目前的研究情況來看，至今沒有任何一種單一無鉻鞣劑和鞣法能夠達到市場需要的產(chǎn)品質量要求，生產(chǎn)實用性差。對無鉻結合鞣法的研究，盡管取得了一些進展，但仍然或多或少有一些缺點，如收縮溫度不高，產(chǎn)品質量達不到市場要求，或生產(chǎn)成本過高等，因此大多沒有實用價值。

因為每種鞣劑都各自有優(yōu)缺點，如果將不同的鞣劑按照科學的方法聯(lián)合運用來處理皮革，則能取長補短，達到意想不到的優(yōu)良效果。

針對上述情況，本發(fā)明先選擇有機膦鹽鞣劑預鞣，使成革柔軟、豐滿，粒面光滑，革呈淺淡色，革坯具有較好的復鞣、染色和加油性能。然后采用鋁鞣劑和鋯鞣劑結合進行主鞣，能提高皮革的收縮溫度至90℃以上，并能進一步提高皮革的質量。這種膦-鋁-鋯結合鞣法，通過合理配方和科學的加工方法，能凸顯有機膦鞣法成革柔軟、豐滿的特點，又能克服鋁鞣皮革不耐水洗和鋯鞣革板硬等缺點，使皮革性能接近或達到鉻鞣革的質量。