[發明專利]一種由木糖或低聚木糖生產1,2-丙二醇和乙二醇的方法有效
| 申請號: | 201510926751.0 | 申請日: | 2015-12-12 |
| 公開(公告)號: | CN106866374B | 公開(公告)日: | 2020-08-04 |
| 發明(設計)人: | 鄭明遠;姜宇;張濤;王愛琴;王曉東 | 申請(專利權)人: | 中國科學院大連化學物理研究所 |
| 主分類號: | C07C31/20 | 分類號: | C07C31/20;C07C29/00 |
| 代理公司: | 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002 | 代理人: | 馬馳 |
| 地址: | 116023 *** | 國省代碼: | 遼寧;21 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 低聚木糖 生產 丙二醇 乙二醇 方法 | ||
1. 一種由木糖或低聚木糖生產1,2-丙二醇和乙二醇的方法,其特征在于:以木糖或低聚木糖中的一種或二種以上為反應原料,在密閉高壓反應釜內于水中進行催化加氫反應,所采用的催化劑活性組分為第8、9、10族的過渡金屬鐵、鈷、鎳、釕、銠、鈀、銥、鉑中的一種或二種以上;所述堿性試劑為Na、K中的一種或二種以上的碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽、乙酸鹽的、以及Ca(HCO3)2、Ca(CH3COO)2、Ca(HPO4)2 、Mg(HCO3)2、Mg(CH3COO)2、Mg(HPO4)2、Ba(HCO3)2、Ba(CH3COO)2、Ba(HPO4)2中的一種或二種以上,所述催化劑為負載型催化劑,活性組分擔載在載體上,所述載體為活性炭、氧化鋁、氧化硅、碳化硅、氧化鋯、氧化鋅、二氧化鈦中的一種或二種以上的復合載體;
催化劑用量與干基原料木糖或低聚木糖中的一種或二種以上的質量比在0.001-1范圍之間,堿性試劑的用量與糖溶液的質量比在0.001-0.1之間;
反應前反應釜中充填氫氣,室溫時氫氣的初始壓力為1-13MPa,反應溫度120-300 ℃,反應時間為1 min-1 h;
催化劑活性中心是用金屬態鋅、錫、銅、鉛中的一種或二種以上修飾的過渡金屬鐵、鈷、鎳、釕、銠、鈀、銥、鉑中的一種或二種以上,修飾用金屬鋅、錫、銅、鉛與被修飾催化劑活性組分的質量比在0.01-10之間。
2.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:反應溫度為180-250℃,室溫下反應釜中氫氣的初始壓力3-10 MPa,反應時間10-30 min。
3.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:活性組分金屬于催化劑上的含量在0.5-30wt%。
4.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:所述催化劑或是非負載的、以活性組分作為催化劑骨架的骨架金屬催化劑。
5.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:所述弱堿性助劑用量為與糖溶液的質量比在0.01-0.08之間,修飾用金屬鋅、錫、銅、鉛與被修飾催化劑活性組分的質量比在0.05-2倍之間。
6.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:反應過程中添加有機胺類或胍類化合物中的一種或二種以上,有機胺類化合物是指R1N(R2)R3結構的胺,R1、R2、R3為H或含有1-4個C的烷基,但不同時為H,有機胍類化合物是指含R1R2NC(=NR3)NR4R5結構, R1 、R2 、R3、R4、R5為 H或含1-4個C的烷基,其用量為與糖溶液的質量比在0.001-0.01之間。
7.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:反應原料木糖或低聚木糖與溶劑水的用量以反應條件下反應物料部分或完全為液態即可。
8.按照權利要求7所述的方法,其特征在于:原料木糖或低聚木糖的濃度為5-50 wt%。
9.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:低聚木糖是由2-7個木糖分子以β-1,4糖苷鍵結合而成的聚合糖。
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