[發明專利]純化方法

有效

• 申請號: 201510915419.4
• 申請日: 2015-12-10
• 公開（公告）號: CN105693482B
• 公開（公告）日: 2020-05-15
• 發明（設計）人: C·D·吉爾摩;C-W·李;P·特雷福納斯三世;W·威廉姆斯三世;Q·謝
• 申請（專利權）人: 羅門哈斯電子材料有限責任公司
• 主分類號: C07C43/23
• 分類號: C07C43/23;C07C41/44;C07C69/14;C07C67/08
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司 31100
• 代理人: 樊云飛;陳哲鋒

本發明大體上涉及有機化合物的分離領域，并且更具體地說涉及醇化合物的分離。基于本領域仍然需要一種用于分離沸點實質上類似的醇化合物的有效程序的現狀，本發明提供一種使用選擇性酰化來分離仲醇化合物與伯醇化合物的方法。

技術領域

本發明大體上涉及有機化合物的分離領域，并且更具體地說涉及醇化合物的分離。

背景技術

蒸餾是用于分離有機化合物的常見技術，其依賴于待分離化合物的沸點差異。隨著待分離化合物的沸點差異變得越來越小，使用強化蒸餾技術來實現所述化合物的較佳分離，所述強化蒸餾技術如填充蒸餾塔、韋氏分餾柱(Vigreux column)等。在沸點非常類似的化合物的情況下，如一種異構體與另一種異構體的分離，所述蒸餾技術可有效地去除大部分不合需要的化合物，但常常與所要化合物一起留下大量不合需要的化合物。

丙二醇甲醚乙酸酯(PGMEA)是電子行業中所用的常見溶劑。PGMEA以α和β兩種異構形式存在。β-異構體已報告具有致畸活性，并且某些規定需要存在≤3000ppm(0.3重量％)的此異構體。在電子行業中需要盡可能多的去除PGMEA的β-異構體。PGMEA通過對應醇丙二醇甲醚(PGME)的酰化制備，所述醇也以α-和β-異構體形式存在。PGME的α-和β-異構體的沸點差異是約10℃，這對通過單獨的商業規模的蒸餾、甚至通過強化蒸餾技術去除實質上所有不合需要的β-異構體提出巨大挑戰。

美國專利第5,723,024號公開一種使用尤其如乙苯和乙酸戊酯的萃取劑，通過萃取蒸餾來分離2-甲基-1-丙醇與其異構體1-丁醇的方法。2-甲基-1-丙醇與1-丁醇之間的沸點差異是10℃。這種方法增強2-甲基-1-丙醇的揮發性，其中2-甲基-1-丙醇與1-丁醇的氣相組成比率為約2:1，并且液相組成比率為約1:1。這種方法不僅向所要物質中引入了另一種可能性雜質(萃取劑)，而且氣相組成中不合需要的1-丁醇異構體仍然非常多。所述行業仍然需要一種用于分離沸點實質上類似的醇化合物的有效程序，沸點實質上類似為在大氣壓下，沸點差異≤15℃。

發明內容

本發明提供一種分離仲醇化合物與伯醇化合物的方法，所述方法包含：提供仲醇化合物和伯醇化合物的混合物；使所述混合物與一定量的式1酰化劑反應，所述量足以在酸催化劑存在下酰化所述伯醇化合物，形成包含仲醇化合物和酰化伯醇化合物的部分酰化混合物，

其中R¹是龐大基團；Y選自鹵素、OH和-O-C(O)-R¹；使所述仲醇化合物與所述酰化伯醇化合物分離；其中所述酰化步驟不含無機催化劑和酶催化劑。

如在本說明書通篇中所使用，除非上下文另作明確指示，否則以下縮寫應該具有以下含義：℃＝攝氏度；g＝克；L＝升；mL＝毫升；mm＝毫米；以及DI＝去離子。除非另外指出，否則所有量都是重量百分比(“重量％”)并且所有比率都是摩爾比。所有數值范圍都是包括性的并且可按任何次序組合，除非很明顯此類數值范圍限于總計為100％。冠詞“一(a)”、“一個(an)”以及“所述(the)”是指單數和復數。除非另外規定，否則“烷基”是指直鏈、支鏈以及環狀烷基。“芳基”是指芳香族碳環和芳香族雜環。

在本發明中，通過首先使伯醇化合物酰化并且隨后分離仲醇化合物與酰化伯醇化合物來分離仲醇化合物與伯醇化合物，其中酰化步驟不含無機催化劑、酶催化劑以及其混合物。在本發明方法中，提供仲醇化合物和伯醇化合物的混合物；使所述混合物與一定量的式1酰化劑反應，所述量足以在酸催化劑存在下酰化所述伯醇化合物，形成包含仲醇化合物和酰化伯醇化合物的部分酰化混合物，

其中R¹是龐大基團；Y選自鹵素、OH和-O-C(O)-R¹；并且使所述仲醇化合物與所述酰化伯醇化合物分離；其中所述酰化步驟不含無機催化劑和酶催化劑。