[發(fā)明專(zhuān)利]一種固相微萃取膠囊及其在檢測(cè)飲料中酚類(lèi)環(huán)境雌激素的應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201510907417.0
• 申請(qǐng)日: 2015-12-09
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN105536746B
• 公開(kāi)（公告）日: 2017-10-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙汝松;李秋琳;王珊珊;王曉利;王霞
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 山東省分析測(cè)試中心
• 主分類(lèi)號(hào): B01J20/281
• 分類(lèi)號(hào): B01J20/281;B01J20/28;B01J20/30;G01N30/06;G01N30/08
• 代理公司: 濟(jì)南圣達(dá)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司37221
• 代理人: 張勇

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種固相微萃取膠囊及其在檢測(cè)飲料中酚類(lèi)環(huán)境雌激素的應(yīng)用，屬于食品檢驗(yàn)技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

雙酚A是生產(chǎn)聚碳酸酯塑料盒環(huán)氧樹(shù)脂的重要原料，涉及的產(chǎn)品包括化妝品、包裝材料等，也可用于生產(chǎn)增塑劑、阻燃劑等精細(xì)化工產(chǎn)品。壬基酚和辛基酚作為內(nèi)分泌干擾物質(zhì)，可以通過(guò)食物鏈進(jìn)入人體，會(huì)在人體內(nèi)積累，對(duì)人體癌細(xì)胞生長(zhǎng)及繁殖能力均會(huì)造成積極的影響，三者均被歐盟列為優(yōu)先危害污染物，是典型的酚類(lèi)環(huán)境雌激素。歐盟2003/53/EC指令從2005年1月17日起，對(duì)烷基酚聚氧乙烯醚類(lèi)化合物如壬基酚等的使用、流通以及排放做出了相應(yīng)的限制。目前，對(duì)于壬基酚、辛基酚和雙酚A分析方法的研究，涉及的樣品主要有生物、環(huán)境、玩具、化妝品等等，而對(duì)于飲料等復(fù)雜基質(zhì)樣品的分析報(bào)道很少。

在對(duì)飲料等復(fù)雜基質(zhì)樣品中的酚類(lèi)環(huán)境雌激素進(jìn)行定量檢測(cè)時(shí)，一般需要對(duì)樣品進(jìn)行前處理，目前最常用的樣品前處理方式為采用固相萃取柱對(duì)樣品進(jìn)行固相萃取富集，常用的固體吸附劑有XAD樹(shù)脂系列、活性炭、石墨化碳黑和十八烷基硅烷小柱等。但固相萃取的操作仍較為復(fù)雜，對(duì)于分析物濃度極低的液體樣品，富集倍數(shù)有限，可能達(dá)不到測(cè)定要求。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的第一個(gè)目的是提供一種固相微萃取膠囊及其制備方法。

本發(fā)明的第二個(gè)目的是提供采用該膠囊進(jìn)行固相微萃取的方法。

本發(fā)明的第三個(gè)目的是提供該固相微萃取膠囊在檢測(cè)飲料中酚類(lèi)環(huán)境雌激素的具體應(yīng)用方法。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用下述技術(shù)方案：

一種固相微萃取膠囊的制備方法，步驟如下：

(1)將4,4’-聯(lián)吡啶和1,2,3-苯三甲酸加入到硝酸銀溶液中，調(diào)節(jié)溶液pH至5-8，轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中，150～170℃反應(yīng)2-4天，降至室溫，洗滌，干燥，即得含銀的金屬-有機(jī)納米管材料；4，4’-聯(lián)吡啶、1，2，3-苯三甲酸和硝酸銀加入量的比為0.2mmol：0.1mmol：(6-8)mL；

(2)將步驟(1)制備的納米管材料按0.5-1.5mg/μL的加入量加入到甲醇中，分散均勻后，注入到一端封口的中空纖維膜內(nèi)，將中空纖維膜的另一端封閉，室溫干燥，即得固相微萃取膠囊。

上述方法制備的固相微萃取膠囊，其含有含銀的金屬-有機(jī)納米管，納米管的長(zhǎng)度為100-300nm，寬度為30-60nm；由不同長(zhǎng)度的納米管堆積而成，管與管之間相互交疊，形成編織結(jié)構(gòu)。

采用該膠囊進(jìn)行固相微萃取的方法，步驟為：

將膠囊加入到待測(cè)樣品中(1mg/10mL)，在攪拌條件下萃取80-100min，萃取溫度為30-50℃，萃取完成后取出膠囊，加入解析溶劑進(jìn)行解析，解析完成后將解析液直接進(jìn)樣分析。

優(yōu)選的，攪拌采用磁力攪拌，攪拌速率為400-600rpm。

解析溶劑優(yōu)選為甲醇。

本發(fā)明還提供了該固相微萃取膠囊在檢測(cè)飲料中酚類(lèi)環(huán)境雌激素的應(yīng)用。

本發(fā)明還提供了一種檢測(cè)飲料中酚類(lèi)環(huán)境雌激素方法，包括以下步驟：

(1)樣品前處理

將膠囊加入到待測(cè)樣品中，在攪拌條件下萃取80-100min，萃取溫度為30-50℃，萃取完成后取出膠囊，加入解析溶劑進(jìn)行解析，解析完成后將解析液直接進(jìn)樣分析；

(2)液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜分析

對(duì)解析液采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜進(jìn)行分析，色譜質(zhì)譜條件為：色譜柱：Agilent C18色譜柱(4.6mm×150mm，5μm)；流動(dòng)相：甲醇:水＝90:10(體積比)；流速0.2mL/min，柱溫30℃，電噴霧離子源；負(fù)離子模式；毛細(xì)管電壓3.1Kv；離子源溫度130℃；錐孔氣流量50L/h，碰撞氣體為氦氣，碰撞氣壓0.32kPa；檢測(cè)采用多反應(yīng)檢測(cè)(MRM)模式；

(3)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，測(cè)定樣品中酚類(lèi)環(huán)境雌激素的含量。

所述酚類(lèi)環(huán)境雌激素為壬基酚、辛基酚和雙酚A中的一種或多種。

本發(fā)明的有益效果：

(1)本發(fā)明所制備的固相微萃取膠囊含有含銀的金屬-有機(jī)納米管，納米管狀結(jié)構(gòu)長(zhǎng)度在100-300nm，寬度30-60nm，由不同長(zhǎng)度的納米管堆積而成，管與管之間相互交疊，形成了一維編織結(jié)構(gòu)，更加有利于飲料中酚類(lèi)環(huán)境雌激素的吸附。