[發明專利]一種含氟改性雙馬來酰亞胺樹脂、其制造方法和用途

在審

• 申請號: 201510890076.0
• 申請日: 2015-12-07
• 公開（公告）號: CN105399952A
• 公開（公告）日: 2016-03-16
• 發明（設計）人: 廖德超;馮殿潤;趙成禮;陳豪昇;王永昇
• 申請（專利權）人: 南亞塑膠工業股份有限公司
• 主分類號: C08G73/12
• 分類號: C08G73/12
• 代理公司: 北京金信知識產權代理有限公司 11225
• 代理人: 朱梅;李海明

1.一種含氟改性雙馬來酰亞胺樹脂，其特征在于，其具有下列化學結構式(I)所示的結構，且其介電常數D_k(3GHz)小于3及介電損耗D_f(3GHz)小于0.02：

其中，n為大于或等于1且小于10的正整數；

R₁至少選自二苯基甲烷基、二苯基醚基、二苯基醚丙烷基、苯基或3,3’-二甲基-5,5’-二乙基-二苯基甲烷基中的一種以上；及

R₂至少選自雙苯基-六氟丙烷基；雙三氟甲基聯苯基；4,4’-(苯氧基)苯基-六氟丙烷基或八氟聯苯基中的一種以上。

2.一種含氟改性雙馬來酰亞胺樹脂的制備方法，用于制得根據權利要求1所述的含氟改性雙馬來酰亞胺樹脂，包括下列步驟：

a)準備反應容器，其內部設有攪拌混合器；

b)選取雙馬來酰亞胺：含氟芳香族雙胺的摩爾比介于2：1～10：1為原料；其中，所述雙馬來酰亞胺樹脂選自4,4’-二氨基二苯甲烷型雙馬來酰亞胺、4,4’-二氨基二苯醚型雙馬來酰亞胺、雙酚A二苯醚型雙馬來酰亞胺、間苯撐雙馬來酰亞胺、3,3’二甲基-5,5’-二乙基-4,4-二苯甲烷型雙馬來酰亞胺、改性N,N’-4,4’-二苯甲烷型雙馬來酰亞胺、改性4,4’-二氨基二苯醚型雙馬來酰亞胺、改性雙酚A二苯醚型雙馬來酰亞胺、改性N,N’-間苯撐雙馬來酰亞胺、或改性3,3’二甲基-5,5’-二乙基-4,4-二苯甲烷型雙馬來酰亞胺中的一種或二種以上的組合，

所述含氟芳香族雙胺選自2,2-雙(4-氨基苯)-六氟丙烷、4,4’-二氨基-2,2’-雙三氟甲基聯苯、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-六氟丙烷或4,4’-二氨基八氟聯苯中的一種雙胺或兩種以上的組合；

c)將選取的雙馬來酰亞胺樹脂、含氟芳香族雙胺、反應溶劑及緩聚劑投入反應容器中形成反應溶液，且反應溶液的固含量介于10wt％～60wt％；

d)啟動攪拌混合器均勻混合反應溶液、滴加觸媒及輸入氮氣去除空氣及水氣；

e)反應溶液在常壓、反應溫度80℃～120℃下進行合成反應，反應時間為8至30小時，取得呈黏稠狀的合成反應樹脂溶液；

f)對步驟e)的樹脂溶液析出淺黃色樹脂顆粒或紅褐色樹脂溶液后，再去除不純物，即制得淺黃色含氟改性雙馬來酰亞胺樹脂顆粒或紅褐色含氟改性雙馬來酰亞胺樹脂溶液。

3.根據權利要求2所述的含氟改性雙馬來酰亞胺樹脂的制備方法，其中，選取雙馬來酰亞胺：含氟芳香族雙胺的摩爾比介于2：1～4：1。

4.根據權利要求2所述的含氟改性雙馬來酰亞胺樹脂的制備方法，其中，反應溶液的固含量介于40wt％～60wt％。

5.根據權利要求2所述的含氟改性雙馬來酰亞胺樹脂的制備方法，其中，所述反應溶劑選自N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)或N-甲基吡咯酮(NMP)的其中的一種或一種以上混合。

6.根據權利要求2所述的含氟改性雙馬來酰亞胺樹脂的制備方法，其中，所述緩聚劑的添加量為未改性雙馬來酰亞胺樹脂用量的0.05wt％～0.5wt％，且所述緩聚劑選自對苯二酚、對苯二酚單甲醚或二丁基羥基甲苯中的一種或二種以上的組合。

7.根據權利要求6所述的含氟改性雙馬來酰亞胺樹脂的制備方法，其中，所述緩聚劑的添加量為未改性雙馬來酰亞胺樹脂用量的0.05wt％～0.2wt％。

8.根據權利要求2所述的含氟改性雙馬來酰亞胺樹脂的制備方法，其中，所述觸媒的添加量為未改性雙馬來酰亞胺樹脂用量的0.1wt％～2wt％，且所述觸媒選自醋酸、甲酸或固體酸中的一種或兩種以上的組合。

9.根據權利要求8所述的含氟改性雙馬來酰亞胺樹脂的制備方法，其中，所述觸媒的添加量為未改性雙馬來酰亞胺樹脂用量的0.1wt％～1wt％。

10.根據權利要求2所述的含氟改性雙馬來酰亞胺樹脂的制備方法，其中，步驟e)的反應溶液在常壓、反應溫度90～110℃下進行合成反應。