[發明專利]一種苯基雙（2,4,6-三甲基苯甲酰基）氧化膦的制備方法

在審

• 申請號: 201510876672.3
• 申請日: 2015-12-03
• 公開（公告）號: CN105348322A
• 公開（公告）日: 2016-02-24
• 發明（設計）人: 張齊;武瑞;敖文亮;吳吉;蔣雷;韓時操
• 申請（專利權）人: 山東久日化學科技有限公司
• 主分類號: C07F9/53
• 分類號: C07F9/53
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制備方法，該方法通過下列步驟并且不分離中間體而進行：

1）在惰性氣體保護下，將金屬鈉塊懸浮在有機溶劑中，加熱直至回流，劇烈攪拌，形成粉末狀鈉的懸浮液后，在強烈攪拌下滴加三苯基膦，滴畢，加入催化劑，加熱回流反應，當三苯基膦反應完全后，滴加鹵化磷進行反應；

2）向步驟1）所得的反應混合物中滴加2,4,6-三甲基苯甲酰氯進行反應；

3）向步驟2）所得的反應混合物中加入氧化劑進行氧化反應得到苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦；

其中步驟1）中催化劑選自叔丁醇、萘、氯苯一種或多種；所加入的催化劑的用量選自金屬鈉物質的量的0.01-20%。

2.根據權利要求1所述的苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制備方法，其特征在于步驟1）所述的有機溶劑選自甲苯、乙苯、二甲苯。

3.根據權利要求1所述的苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制備方法，其特征在于步驟1）所述三苯基膦與金屬鈉的反應溫度選自-20℃~160℃。

4.根據權利要求1所述的苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制備方法，其特征在于步驟1）所述鹵化磷選自三氯化磷、五氯化磷、三溴化磷、五溴化磷。

5.根據權利要求1所述的苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制備方法，其特征在于步驟1）所述與鹵化磷的反應溫度選自40℃~120℃。

6.根據權利要求1所述的苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制備方法，其特征在于步驟1）所述三苯基膦、金屬鈉和鹵化磷的用量，若是三鹵化磷，三苯基膦、金屬鈉和三鹵化磷的用量為物質的量之比1:12:2；若是五鹵化磷，三苯基膦、金屬鈉和五鹵化磷的用量為物質的量之比1:16:2。

7.根據權利要求1所述的苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制備方法，其特征在于步驟2）所述2,4,6-三甲基苯甲酰氯的用量選自三苯基膦的物質的量的6.0~6.2倍。

8.根據權利要求1所述的苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制備方法，其特征在于步驟2）反應溫度選自-20℃~120℃。

9.根據權利要求1所述的苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制備方法，其特征在于步驟3）中氧化劑選自過氧乙酸、過氧苯甲酸、過氧叔丁醇、雙氧水、臭氧、硝酸、硝酸鹽。

10.一種苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦和2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦混合物的制備方法，該方法通過下列步驟并且不分離中間體而進行：

1）在惰性氣體保護下，將金屬鈉塊懸浮在有機溶劑中，加熱直至回流，劇烈攪拌，形成粉末狀鈉的懸浮液后，在強烈攪拌下滴加三苯基膦，滴畢，加入催化劑，加熱回流反應，當三苯基膦反應完全后，降至室溫，滴加鹵化磷，在滴加過程中劇烈攪拌反應，滴畢加熱回流反應；

其中三苯基膦、金屬鈉和鹵化磷的用量很關鍵，如果是三鹵化磷，三苯基膦、金屬鈉和三鹵化磷的用量為物質的量之比1~4:12:2；如果是五氯化磷三苯基膦、金屬鈉和五鹵化磷的用量為物質的量之比1~4:16:2；

2）將步驟1）所得的混合物冷卻至一定溫度，并在此溫度下滴加2,4,6-三甲基苯甲酰氯反應；

3）向步驟2）所得的反應混合物中加入氧化劑進行氧化反應得到苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦；

其中步驟1）中催化劑選自叔丁醇、萘、氯苯；所加入的催化劑的用量選自金屬鈉物質的量的0.01-20%，優選0.1-10%；

步驟3）中氧化劑選自過氧乙酸、過氧苯甲酸、過氧叔丁醇、雙氧水、臭氧、硝酸、硝酸鹽。