[發明專利]具有蒽酚的單亞磷酸酯

在審

• 申請號: 201510876376.3
• 申請日: 2015-12-03
• 公開（公告）號: CN105669757A
• 公開（公告）日: 2016-06-15
• 發明（設計）人: K.M.迪巴拉;R.弗蘭克;F.蓋倫;D.弗里達格;D.黑斯;D.澤倫特;A.伯納
• 申請（專利權）人: 贏創德固賽有限公司
• 主分類號: C07F9/6574
• 分類號: C07F9/6574;C07F15/00;C07F15/06;B01J31/22;C07C45/50;C07C47/02
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 邵長準;石克虎

技術領域

本發明涉及具有蒽酚的單亞磷酸酯。本發明還涉及其作為配體在加氫甲酰基化中 的用途。

背景技術

烯烴化合物、一氧化碳和氫氣之間在催化劑存在下生成多一個碳原子的醛的反應 被稱為加氫甲酰基化或羰基合成。這些反應中使用的催化劑是元素周期表第VIII族的過渡 金屬的常見化合物。已知的配體為，例如，分別具有三價磷P(III)的來自膦、亞磷酸酯及亞 膦酸酯種類的化合物。烯烴的加氫甲酰基化現狀的好綜述可參見B.CORNILS,W.A. HERRMANN，"AppliedHomogeneousCatalysiswithOrganometallicCompounds"，卷1& 2，VCH，Weinheim，NewYork，1996或R.Franke，D.Selent，A.B?rner，"Applied Hydroformylation"，Chem.Rev.，2012，DOI:10.1021/cr3001803。

每種催化活性組合物具有其特定的益處。因此，根據原料和目標產物使用不同的 催化活性組合物。

EP0155508A1公開了在位阻烯烴，例如異丁烯的Rh催化加氫甲酰基化中使用 雙亞芳基取代的單亞磷酸酯。然而，在此有時使用非常高的Rh濃度(尤其250ppm)，這考慮 到目前的Rh價格對于大規模工業方法是不可接受的，因此必須被改進。在第41頁上面部分 顯示了三個苯基分別通過C-C-橋鍵相互結合的化合物，其為2,6-聯苯-苯酚單元。

本發明的目的在于提供單亞磷酸酯，其在加氫甲酰基化中具有相對于已知的單亞 磷酸酯有利的性能。本發明的目的特別在于提供新型的配體，其用途相對于具有聯苯酚單 元以及其它芳族體系的結構相關的單亞磷酸酯會產生更好的產率。該更好的產率會在至少 一種烯烴的情況下實現。

理想的方式還在于金屬濃度（例如銠）低于100ppm。

發明內容

本發明的目的通過權利要求1的化合物實現。

具有如下通式結構I或II之一的化合物：

其中

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸選自：

-H、-(C₁-C₁₂)-烷基、-O-(C₁-C₁₂)-烷基、-O-(C₆-C₂₀)-芳基、-(C₆-C₂₀)-芳基、-S-烷基、- S-芳基、鹵素、COO-(C₁-C₁₂)-烷基、CONH-(C₁-C₁₂)-烷基、-CO-(C₁-C₁₂)-烷基、-CO-(C₆-C₂₀)- 芳基、-COOH、-OH、-SO₃H、-CN、-NH₂、-N[(C1-C₁₂)-烷基]₂；

R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸選自：