[發明專利]具有2,3’-聯苯酚單元作為中心單元的雙亞磷酸酯

在審

• 申請號: 201510876300.0
• 申請日: 2015-12-03
• 公開（公告）號: CN105669756A
• 公開（公告）日: 2016-06-15
• 發明（設計）人: K.M.迪巴拉;R.弗蘭克;A.伯納;D.澤倫特
• 申請（專利權）人: 贏創德固賽有限公司
• 主分類號: C07F9/6574
• 分類號: C07F9/6574;C07F15/00;B01J31/22;C07C45/50;C07C47/02
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 邵長準;石克虎

技術領域

本發明涉及具有2,3'-聯苯酚單元作為中心單元的雙亞磷酸酯。本發明還涉及其 作為配體在加氫甲酰基化中的用途。

雙亞磷酸酯具有稱為主結構的中心單元和兩個通過P原子與中心單元鍵合的側翼 單元。

本發明的化合物具有2,3'-聯苯酚單元作為中心單元。

2,3'-聯苯酚單元是指具有如下結構的聯苯酚單元：

在環中的碳原子編號可以根據其它的取代基而在化合物的IUPAC名稱中得到不同于2 和3的其它位置說明。

背景技術

烯烴化合物、一氧化碳和氫氣之間在催化劑存在下生成多一個碳原子的醛的反應 被稱為加氫甲酰基化或羰基合成。這些反應中使用的催化劑是元素周期表第VIII族的過渡 金屬的常見化合物。已知的配體為，例如，分別具有三價磷P^III的來自膦、亞磷酸酯及亞膦酸 酯種類的化合物。烯烴的加氫甲酰基化現狀的好綜述可參見B.CORNILS,W.A. HERRMANN，"AppliedHomogeneousCatalysiswithOrganometallicCompounds"，卷1& 2，VCH，Weinheim，NewYork，1996或R.Franke，D.Selent，A.B?rner，"Applied Hydroformylation"，Chem.Rev.，2012，DOI:10.1021/cr3001803。

每種催化活性組合物具有其特定的益處。因此，根據原料和目標產物使用不同的 催化活性組合物。

專利US4694109和US4879416描述了雙膦配體及其在低合成氣壓力下在烯 烴加氫甲酰基化中的用途。特別地，在丙烯加氫甲酰基化的情形中，這種類型的配體獲得了 高活性和高n/i選擇性（n/i=直鏈醛（=n）與支鏈（=iso）醛的比例）。WO95/30680公開了二齒 膦配體和其在催化反應中(包括在加氫甲酰基化反應中)的用途。

現有技術中已知的大多數雙亞磷酸酯的特征在于，它們在主結構中具有2,2'-聯 苯酚作為中心單元。2,3'-聯苯酚作為中心單元的用途是完全未知的。

盡管在銠催化的加氫甲酰基化中已知大量的配體及其用途，仍然希望開發具有改 善性能的新配體。

本發明的目的在于提供雙亞磷酸酯，其在加氫甲酰基化中具有相對于已知的雙亞 磷酸酯有利的性能。本發明的目的特別在于提供新型的配體，其除了好的產率還在末端烯 烴反應的情況下產生相應醛的高的n-選擇性以及在內部烯烴的加氫甲酰基化的情況下同 樣具有令人滿意的n/i-選擇性。也就是說，除了非常好的產率還應該另外實現好的選擇性。 特別是應該提高產率和/或選擇性。

發明內容

本發明的目的通過權利要求1的化合物實現。

具有如下兩種通式結構I或II之一的化合物：

其中

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸選自：

-H、-(C₁-C₁₂)-烷基、-O-(C₁-C₁₂)-烷基、-O-(C₆-C₂₀)-芳基、-(C₆-C₂₀)-芳基、-S-烷基、- S-芳基、鹵素、COO-(C₁-C₁₂)-烷基、CONH-(C₁-C₁₂)-烷基、-CO-(C₁-C₁₂)-烷基、-CO-(C₆-C₂₀)- 芳基、-COOH、-OH、-SO₃H、-CN、-NH₂、-N[(C₁-C₁₂)-烷基]₂；