[發(fā)明專利]一種過渡金屬催化的溫和條件下氧化甲苯的方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201510859270.2
• 申請(qǐng)日: 2015-11-27
• 公開（公告）號(hào): CN105367400A
• 公開（公告）日: 2016-03-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 杜斌;邢如玉
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 天津工業(yè)大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C47/54
• 分類號(hào): C07C47/54;C07C45/28
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于非均相催化反應(yīng)領(lǐng)域，涉及一種過渡金屬催化的溫和條件下氧化甲苯的方法。

背景技術(shù)

甲苯選擇性氧化反應(yīng)的生成物主要有苯甲醇、苯甲醛、苯甲酸等。

苯甲醇、苯甲醛、苯甲酸都是一種有機(jī)合成工業(yè)的重要中間體。例如，苯甲醇是一種極為重要的定香劑、涂料穩(wěn)定劑、藥品防腐劑、干燥劑和溶劑；苯甲醛在醫(yī)藥、染料、香料、食品加工等諸多領(lǐng)域應(yīng)用廣泛；苯甲酸用于醫(yī)藥、染料載體、增塑劑、香料和食品防腐劑等的生產(chǎn)。在工業(yè)上苯甲醇的生產(chǎn)通常采用氯化芐水解法，此法污染較為嚴(yán)重。目前我國(guó)大部分苯甲醛的生產(chǎn)仍沿用甲苯氯化后經(jīng)二氯化芐水解的傳統(tǒng)工藝，因產(chǎn)品中都含有氯化物，所以限制了在醫(yī)藥和香料方面的應(yīng)用。或者采用苯甲醇氧化法氯芐水解得苯甲醇，再經(jīng)氧化得苯甲醛。這種方法對(duì)設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，產(chǎn)生含氯廢水對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重。苯甲酸在工業(yè)上采用甲苯液相空氣氧化法。

相比較而言，通過甲苯直接氧化具有多種優(yōu)勢(shì)，例如：非均相催化劑易回收，可以重復(fù)利用，降低了生產(chǎn)成本。甲苯直接氧化制備苯甲醛是一種環(huán)保的方法，具有潛在的應(yīng)用價(jià)值和重要的應(yīng)用前景。

發(fā)明內(nèi)容

為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明所提供的技術(shù)方案是：

一種在低溫下氧化甲苯的方法，該方法包括以下步驟：取0.1-3.0g負(fù)載鐵的MFI型分子篩，1.0-20ml甲苯，加入到10-60ml水中，升溫至40-100℃，滴加入5-50ml雙氧水，反應(yīng)5-18h；反應(yīng)產(chǎn)物用乙酸乙酯萃取。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明通過以下實(shí)施例進(jìn)一步詳述，但本實(shí)施例所敘述的技術(shù)內(nèi)容是說明性的，而不是限定性的，不應(yīng)依此來局限本發(fā)明的保護(hù)范圍。

實(shí)施例1：

反應(yīng)在燒瓶中進(jìn)行，取負(fù)載鐵的MFI型分子篩，2.0ml甲苯，加入到20.0ml水中，升溫至60℃，滴加入10.0ml雙氧水，反應(yīng)6h；反應(yīng)產(chǎn)物用乙酸乙酯萃取。甲苯轉(zhuǎn)化率為28.5％，苯甲醛選擇性為6.5％。

實(shí)施例2：

反應(yīng)在燒瓶中進(jìn)行，取負(fù)載鐵的MFI型分子篩，6.0ml甲苯，加入到30.0ml水中，升溫至80℃，滴加入30.0ml雙氧水，反應(yīng)9h；反應(yīng)產(chǎn)物用乙酸乙酯萃取。甲苯轉(zhuǎn)化率為29.4％，苯甲醛選擇性為7.1％。