[發明專利]一種分子印跡電化學發光傳感材料的制備方法及應用

有效

• 申請號: 201510856731.0
• 申請日: 2015-11-30
• 公開（公告）號: CN105259167B
• 公開（公告）日: 2018-05-18
• 發明（設計）人: 方國臻;楊鈺昆;王俊平;王碩
• 申請（專利權）人: 天津科技大學
• 主分類號: G01N21/76
• 分類號: G01N21/76
• 代理公司: 北京金智普華知識產權代理有限公司 11401
• 代理人: 李明卓

1.一種分子印跡電化學發光傳感材料的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)2-巰基乙烷磺酸和對氨基苯硫酚功能化修飾的金納米顆粒制備:

10mL含有197mg氯金酸的乙醇溶液和5mL含有42mg巰基乙烷磺酸鈉、8mg對氨基苯硫酚的甲醇溶液混合，加入2.5mL冰醋酸冰浴條件下孵化1h；隨后逐滴加入7.5mL濃度1mol/L硼氫化鈉水溶液，制成膠體金溶液；上述膠體金溶液在冰浴條件下攪拌1h后在常溫條件下繼續攪拌14h，得到2-巰基乙烷磺酸和對氨基苯硫酚功能化修飾的金納米顆粒分散液；所述的經過功能化修飾的金納米顆粒分散液用甲醇和乙醇分別進行兩次洗滌離心，真空干燥得到2-巰基乙烷磺酸和對氨基苯硫酚功能化的金納米顆粒；

(2)2-巰基乙烷磺酸和對氨基苯硫酚功能化修飾的量子點的制備:

1mL質量濃度為3mg/mL CdSe/ZnS QDs中加入6mL的氯仿和甲醇混合液，氯仿和甲醇的體積比為5:1，其中含有50mmol/L 2-巰基乙烷磺酸鈉和50mmol/L對氨基苯硫酚，氬氣保護避光震蕩10h，得到的沉淀物經過甲醇和乙醇三次洗滌離心，氮氣吹干，得到固體；得到的固體重新分散于10mL磷酸緩沖溶液中，所述磷酸緩沖溶液濃度0.1mol/L，pH＝7.4，得到2-巰基乙烷磺酸和對氨基苯硫酚功能化修飾的量子點的分散液；

(3)雙苯胺交聯的納米金和量子點網絡陣列分子印跡材料修飾電極的制備:

將已處理干凈的金電極置于含50mmol/L對巰基苯硫酚的乙醇溶液中自組裝12h，得到單分子層修飾的金電極；再將已修飾好金電極置于2mL磷酸緩沖溶液中，所述磷酸緩沖溶液濃度0.1mol/L，pH＝7.4，其中含有步驟(1)得到的功能化修飾的2mg納米金和步驟(2)得到的功能化修飾的量子點400μL以及1mmol/L 2-甲基-4-氯苯氧乙酸，使用循環伏安法進行電化學聚合，掃描速度50mV/s，在-0.35～+0.8V范圍內循環掃描15圈后，將電極從聚合液中取出，經二次水沖洗后，在磷酸緩沖溶液中，所述磷酸緩沖溶液濃度0.1mol/L，pH＝7.4，震蕩洗脫20min，以洗脫分子印跡膜中的模板分子2-甲基-4-氯苯氧乙酸和其他的一些吸附物，制得雙苯胺交聯的納米金和量子點網絡陣列分子印跡材料修飾的金電極；

(4)檢測方法:

在室溫即25℃下，將步驟(3)制得的雙苯胺交聯的納米金和量子點網絡陣列分子印跡材料修飾的金電極置于含濃度為1.0×10-11～5.0×10-6mol/L的2-甲基-4-氯苯氧乙酸和100mmol/L過硫酸鉀的磷酸緩沖液中，所述磷酸緩沖溶液濃度0.1mol/L，pH＝7.4，進行吸附，平衡時間5min，隨后用LK5100電化學發光分析系統中的電化學發光和循環伏安同時檢測的模式對待測溶液進行掃描，掃描電壓-0.2～0.6V，掃描速度100mV/s，光電倍增管電壓800V；

(5)2-甲基-4-氯苯氧乙酸含量的測定：

隨著越來越多的2-甲基-4-氯苯氧乙酸被雙苯胺交聯的納米金和量子點網絡陣列分子印跡材料上的識別位點所吸附，電化學發光信號逐漸下降；2-甲基-4-氯苯氧乙酸濃度的對數值logCMCPA在1.0×10-11～5.0×10-6mol/L的濃度范圍內與電化學發光信號的變化值和空白值的比值(F0-F)/F0呈良好的線性關系：(F0-F)/F0＝0.1006logCMCPA+1.1480，其線性相關系數r＝0.9969；由三倍信噪比計算得到的以該分子印跡功能材料修飾電極作為工作電極所構建的電化學發光傳感器對MCPA的最低檢出限為4.3×10-12mol/L。

2.權利要求1所述制備方法制備的分子印跡電化學發光傳感材料，其特征在于，用于食品中2-甲基-4-氯苯氧乙酸的檢測。