[發(fā)明專利]含巰甲基二核銅(Ⅱ)配合物的用途

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201510845940.5
• 申請日: 2014-07-31
• 公開（公告）號: CN105461741B
• 公開（公告）日: 2017-03-22
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 江國慶;姜國民;顧學(xué)芳;田澍;詹文毅;顏瑞;郭小青;郭向向
• 申請（專利權(quán)）人: 南通大學(xué)
• 主分類號: C07F1/08
• 分類號: C07F1/08;G01N27/48
• 代理公司: 南通市永通專利事務(wù)所32100
• 代理人: 葛雷

本申請是申請?zhí)枺?01410375373.7、名稱“含巰甲基二核銅(Ⅱ)配合物及制備方法和用途”的分案申請。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種含巰甲基二核銅(Ⅱ)配合物及制備方法和用途。

背景技術(shù)

銅與蛋白殘基以單，二，或四核配合物形式，形成一些蛋白質(zhì)和酶(如血藍(lán)素，兒茶酚氧化酶，多巴胺一氧化物酶等)的活性位點，充當(dāng)氧的載體和氧化還原反應(yīng)的催化活性中心。通過體外研究銅氧化酶簇合物在電極上的氧化還原反應(yīng)，對于生物催化的理論研究以及高靈敏生物傳感器的構(gòu)建有著非常重要的意義。多巴胺(DA)是哺乳動物中樞神經(jīng)系統(tǒng)中重要的神經(jīng)遞質(zhì)之一，影響生物的認(rèn)知和行為功能。人體內(nèi)DA水平的異常與精神分裂癥，老年性癡呆和帕金森氏病有著密切的關(guān)系。在眾多的DA分析方法中，電化學(xué)方法是最直接，快速，低成本的檢測技術(shù)。然而，電化學(xué)檢測DA過程中存在三個問題：(1)DA的超低生理濃度；(2)吸附氧化產(chǎn)物而導(dǎo)致電極鈍化；(3)生物樣品中共存的物質(zhì)(尤其是抗壞血酸和尿酸)對DA檢測的干擾。為此，人們采用共價鍵固定酶，金屬納米粒子，碳納米管，導(dǎo)電聚合物膜，自組裝修飾電極等方法，以提高DA檢測的靈敏度和選擇性。

設(shè)計合成的有機-金屬配合物具有特定的功能，能模仿金屬蛋白的活性位點，從而構(gòu)造高靈敏的人工酶電化學(xué)生物傳感器，為體外研究蛋白質(zhì)/酶反應(yīng)提供了一種有效的途徑。然而，常用滴涂-干燥方法來修飾電極，電化學(xué)信號響應(yīng)慢、檢測結(jié)果重現(xiàn)性差，其主要原因：(1)修飾膜物理穩(wěn)定性差，電化學(xué)測量時容易被洗脫至電解液中；(2)制備過程中難以控制修飾物薄膜的厚度和電催化活性物質(zhì)的量，造成檢測結(jié)果的重現(xiàn)性差。(3)由于修飾層的阻礙作用，待測分子透過修飾層擴(kuò)散到電極表面的擴(kuò)散系數(shù)相對較低，直接影響待測物在電極表面的電子傳輸速率。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種制備方法簡便，能實現(xiàn)功能配合物在電極上對多巴胺樣品的快速、靈敏檢測的含巰甲基二核銅(Ⅱ)配合物及制備方法和用途。

本發(fā)明的技術(shù)解決方案是：

一種含巰甲基二核銅(Ⅱ)配合物([Cu2Cl2(mtboc)2(C12H8N2)2][mtboc＝2-(甲硫基)苯并[d]惡唑-5-羧酸](銅))，其特征是：為藍(lán)色晶體，其制備方法：以2-(巰甲基)苯并[d]噁唑-5-羧酸為主要配體，1,10-菲啰啉為輔助配體，室溫下，pH值為7-8，CuCl₂的甲醇-水溶液中得到。

一種含巰甲基二核銅(Ⅱ)配合物的制備方法，其特征是：以2-(巰甲基)苯并[d]噁唑-5-羧酸為主要配體，1,10-菲啰啉為輔助配體，室溫下，pH值為7-8，CuCl₂的甲醇-水溶液中得到。

一種含巰甲基二核銅(Ⅱ)配合物在多巴胺檢測中的應(yīng)用，其特征是：(1)將裸金圓盤電極，用氧化鋁的含水漿料分別進(jìn)行拋光，然后依次在水、氯仿、水中超聲波清洗；(2)在0.5mol/L硫酸溶液中，0.00到1.50V間，采用循環(huán)伏安法將電極進(jìn)行電化學(xué)清洗，直到出現(xiàn)穩(wěn)定的循環(huán)伏安圖；(3)將洗凈后的金電極浸入二核銅(Ⅱ)配合物的N，N-二甲基甲酰胺溶液中24小時，通過形成Au-S鍵將二核銅(Ⅱ)配合物自組裝到金電極表面；(4)用三次蒸餾水沖洗金電極表面，除去電極表面可能物理吸附的二核銅(Ⅱ)配合物，得到修飾電極；(5)電化學(xué)測量采用三電極體系，工作電極為上述得到的修飾電極，參比電極為銀/氯化銀電極，輔助電極為鉑片電極；多巴胺的定量檢測采用示差脈沖的方法，起始電位和終止電位分別為-0.2V和0.7V，電位增量4mV，脈沖周期0.2s，脈沖寬度和樣品寬度分別為0.05s和0.0167s。

本發(fā)明制備方法簡便，在功能配合物外圍引入巰甲基，通過硫原子和金屬電極相互作用，含巰甲基金屬配合物通過自組裝到金屬電極的表面，實現(xiàn)功能配合物在電極上對多巴胺樣品的快速、靈敏檢測。

本發(fā)明利用自組裝修飾電極(Au/Cu2)與其它電極相比，具有良好的電催化活性、電子傳輸速率快、能有效防止DA的氧化產(chǎn)物污染電極表面、能有效防止高濃度尿酸、葡萄糖、檸檬酸以及常見的無機離子對多巴胺檢測的干擾。

附圖說明

下面結(jié)合附圖和實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。

圖1是含巰甲基二核銅(Ⅱ)配合物的FT-IR譜圖。

圖2是含巰甲基二核銅(Ⅱ)配合物的晶體結(jié)構(gòu)圖。