[發明專利]新的肟酯類光引發劑及其制備和應用

有效

• 申請號: 201510745356.2
• 申請日: 2015-11-06
• 公開（公告）號: CN105199018A
• 公開（公告）日: 2015-12-30
• 發明（設計）人: 吳吉;蔣雷;敖文亮;張齊;武瑞;毛桂紅;羅想;周海兵;董月國;韓時操;趙建新
• 申請（專利權）人: 常州久日化學有限公司
• 主分類號: C08F2/48
• 分類號: C08F2/48;G03F7/027;G03F7/004;C07F9/53
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• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種新的肟酯類光引發劑，它們的制備方法，以及該類化合物作為烯屬不飽和化合物體系的光聚合物引發劑。

背景技術

1904年Awernerl首次報道了肟酯類化合物的光化學特性，1970年肟酯類化合開始被用作光引發劑，其中氧酰基肟酯類光引發劑QuantacurePDO（式I）曾被廣泛商業化應用，但由于其熱穩定性差，而逐漸被淘汰。肟酯類化合物近年來研究活躍，現有技術例如：Macromol.Symp.2004，217，77；專利CN101014569A，CN101321727A，CN101679394A，CN101687794A，CN99108598，CN02811675，CN1800885A，CN1928716A，CN101158812A，CN101525393A，CN101634807A，以及WO2008138733A1，WO0052530A1，WO2007071497A1，WO2009019173A1，WO2009147031A2，WO2009147033A1等描述了一些咔唑結構的肟酯以及相關結構的肟酯側鏈二聚體類型化合物。在此基礎上出現了商業化的肟酯化合物光引發劑OXE01和OXE02，這些化合物組成的光敏性體系特別是對405或365納米光有靈敏的響應，在大屏幕LCD顯示器的BM和RGB制作領域有重要應用，性能相近的產品還有CN101565472B和CN101508744B公開的肟酯305和304。這些公開的光引發劑可在不同程度上滿足當前顯示面板及彩色濾光片等光固化領域的一般性應用要求。

但是，電子科技的發展日新月異，已有產品在一些應用領域中開始顯現不足，產品的更新換代也對光引發劑提出了更高要求。例如，目前應用于間隙控制材料的光致蝕劑多耐熱性不佳，烘烤或封裝制程時容易塌陷使得間隙材料縮水，而在涂布、曝光顯影等制程中刻意加大間隙控制材料的高度會增加其成本，受熱塌陷時熱融出的小分子將會污染液晶。又如，在高端彩色濾光片的制作中，一方面光引發劑需滿足高溶解性、熱穩定性良好的基本要求，另一方面，其高色彩的質量性能要求需經高度著色的抗蝕劑，而隨著顏料含量的增加，色彩抗蝕劑的固化變得更加困難，其固化后圖像的清晰度、完整度也都有較高的要求，這就需要更高感光度的引發劑來解決上述問題。

在光固化領域中，具有高感光性、穩定性高、且易于制備的光引發劑仍是該領域的發展首選，而研究和開發具有更高性能的光引發劑將一直是該領域的一項核心工作。

發明內容

本發明的目的是提供一種性能優異的新的肟酯類光引發劑及其制備和應用。該光引發劑不僅在儲存穩定性、感光度、顯隱性和圖案完整性等方面性能優異，而且與同類光引發劑相比，表現出了明顯提高的感光度和熱穩定性。

本發明實現目的的技術方案如下：

新的肟酯類光引發劑，其具有如通式Ⅰ、Ⅱ：

其中，

n=1或2；

R₁、R₂、R₃可以相同也可以不同，獨立選自C1-C20的直鏈或支鏈烷基，C3-C8環烷基，C7-C10苯基取代烷基；

R₄、R₅、R₆可以相同也可以不同，獨立選自C1-C20的直鏈或支鏈烷基，C3-C8環烷基，C6-C20芳基，其中C1-C20的烷基為未被取代的或被一個或多個鹵素、苯基、烷氧基取代。

作為本發明的優選方案，上述通式Ⅰ、Ⅱ的新的肟酯類光引發劑：

R₁、R₂、R₃獨立選自獨立地表示為C1-C5的直鏈或支鏈烷基，C5-C6環烷基，C7-C10苯基取代烷基；

R₄、R₅、R₆獨立選自C1-C5的直鏈或支鏈烷基，C3-C8環烷基，C6-C10芳基，其中C1-C20的烷基為未被取代的或被一個或多個鹵素、苯基、烷氧基取代。

本發明還涉及上述通式Ⅰ、Ⅱ的新的肟酯類光引發劑的制備方法，包括以下步驟：

1）以三苯基膦為原料，在三氯化鋁、三氯化鐵或氯化鋅的催化下在苯基上?；?；

2）得到的?；a物經過氧化得到氧化膦中間體；