[發明專利]一種脂肪酸酯加氫制備脂肪醇用的催化劑及其制法和應用

有效

• 申請號: 201510738807.X
• 申請日: 2015-11-04
• 公開（公告）號: CN106622368B
• 公開（公告）日: 2019-03-15
• 發明（設計）人: 孫穎;徐杰;石松;杜文強;高進
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: B01J31/06
• 分類號: B01J31/06;B01J35/00;C07C29/149;C07C31/12;C07C31/125;C07C31/08
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.一種脂肪酸酯加氫制備脂肪醇用的催化劑，其特征在于：所述催化劑為一種核殼結構，以金屬納米顆粒Pd或Pt為核，以含有酸性位的多孔有機聚合物為殼；所述含有酸性位的多孔有機聚合物為1，3，5-三溴苯與3，5-二乙炔基苯磺酸形成的聚合物（CMP）或1，3，5-三碘苯與3，5-二乙炔基苯磺酸形成的聚合物（CMP）。

2.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于：催化劑的粒徑為50-250 nm，殼層厚度為30-245 nm，金屬納米顆粒的粒徑為5-20 nm。

3.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于：該催化劑為雙功能催化活性位的核殼結構，以金屬納米顆粒核為加氫活性位，以酸性殼為酯解聚活性位。

4.按照權利要求1-3任一所述催化劑的制備方法，其特征在于：所述的催化劑按照以下方法制備：

1）將聚乙烯吡咯烷酮加入到氯鉑酸水溶液或者氯化鈀水溶液中去，加入NaBH₄水溶液，對氯鉑酸和氯化鈀還原，攪拌均勻；

2）離心濃縮1）中所得的溶液，將所得的濃縮液加入到甲苯和三乙胺混合溶液中去，攪拌均勻；

3）加入1，3，5-三溴苯和3，5-二乙炔基苯磺酸或者1，3，5-三碘苯和3，5-二乙炔基苯磺酸，加入三苯基膦氯化鈀和CuI作為聚合反應的催化劑，在劇烈攪拌的條件下，加熱至80-120 ℃，使1，3，5-三溴苯和3，5-二乙炔基苯磺酸或者1，3，5-三碘苯和3，5-二乙炔基苯磺酸在Pd或Pt顆粒的表面均勻聚合，聚合時間為12-48 h，形成以金屬納米顆粒為核，多孔有機聚合物為殼的核殼材料的粗產品；

4）將得到的固體，用乙醇為溶劑進行索氏提取，提取12-72 h，得到以金屬納米顆粒為核，多孔有機聚合物為殼的核殼材料。

5.按照權利要求4所述的制備方法，其特征在于：所述氯鉑酸水溶液或者氯化鈀水溶液的濃度均為0.1–5 wt%，加入的聚乙烯吡咯烷酮的量為氯鉑酸或者氯化鈀質量的1-4倍，NaBH₄水溶液的濃度為0.1–5 wt%，加入NaBH₄水溶液的總質量為氯鉑酸水溶液或者氯化鈀水溶液質量的10-100倍。

6.按照權利要求5所述的制備方法，其特征在于：甲苯和三乙胺混合溶液的量為濃縮液體積的1-100倍，三乙胺在混合溶液中的質量比例為1-30 wt%；

加入的1，3，5-三溴苯和3，5-二乙炔基苯磺酸或者1，3，5-三碘苯和3，5-二乙炔基苯磺酸總質量為氯鉑酸或者氯化鈀質量的1-30倍，1，3，5-三溴苯與3，5-二乙炔基苯磺酸的質量比為1：1-1：1.5，加入的三苯基膦氯化鈀質量為1，3，5-三溴苯和3，5-二乙炔基苯磺酸或者1，3，5-三碘苯和3，5-二乙炔基苯磺酸總質量1-5 wt%，CuI的加入量為1，3，5-三溴苯和3，5-二乙炔基苯磺酸或者1，3，5-三碘苯和3，5-二乙炔基苯磺酸總質量1-5 wt%。

7.一種權利要求1-3任一所述催化劑在脂肪酸酯加氫制備脂肪醇反應中的應用。

8.按照權利要求7所述的應用，其特征在于：所述反應溫度為120-300 ^oC，反應的壓力為1.0-4.0 MPa。

9.按照權利要求7所述的應用，其特征在于：所述的脂肪酸酯為C2-C8脂肪酸與C1-C8脂肪醇形成的酯中的一種。