[發明專利]一種利用混合醇醚制備對二甲苯和丙烯的方法

有效

• 申請號: 201510734752.5
• 申請日: 2014-12-03
• 公開（公告）號: CN105175204B
• 公開（公告）日: 2020-06-16
• 發明（設計）人: 胡齊放
• 申請（專利權）人: 南京溧水高新創業投資管理有限公司
• 主分類號: C07C1/20
• 分類號: C07C1/20;C07C15/08;C07C11/06;B01J29/80;B01J29/40
• 代理公司: 廣州海藻專利代理事務所(普通合伙) 44386
• 代理人: 鄭鳳姣

本發明涉及一種利用混合醇醚制備對二甲苯和丙烯的方法，是將醇醚混合氣在流化床反應器內與催化劑接觸進行催化反應，催化反應時控制流化床反應器內的溫度為490～500℃、壓力1.5～2.0MPa，醇醚混合氣體空速4～4.5h^?1，醇醚混合氣的組成為30重量份的甲醇、65重量份的二甲醚、1.5重量份的水、2重量份的C6?C12烴。上述方案中，在流化床反應器中通過催化劑對醇醚混合氣進行催化，使得醇醚混合氣能夠高選擇性的轉化成丙烯和對二甲苯，對處理后的油、氣相進行測定，醇醚轉化率大于99％，對二甲苯在二甲苯中所占比例大于90％，氣相中乙烯/乙烷大于8、丙烯/丙烷大于8、丙烯/乙烯大于10。

本發明是申請日為2014年12月03日，申請號為2014107294608，發明名稱為“混合醇醚制備對二甲苯和丙烯的方法”的發明專利的分案申請。

技術領域

本發明涉及石油化工領域，具體涉及一種利用混合醇醚制備對二甲苯和丙烯的方法。

背景技術

對二甲苯和丙烯是化工生產中重要的原料，目前已經有大量的期刊、書籍、專利等文獻記載了利用甲醇、二甲醚催化制取丙烯和二甲苯的方案，催化所用的催化劑大多為ZSM-5及其改性物，但是所公開的方法中，普遍存在以下中的一條或多條缺陷：醇醚轉化率低于99％，對二甲苯在二甲苯中所占比例低于90％，氣相中乙烯/乙烷(重量比，下同)小于8、丙烯/丙烷小于8、丙烯/乙烯小于10。

發明內容

本發明的目的就是提供一種利用混合醇醚制備對二甲苯和丙烯的方法，其醇醚轉化率大于99％，對二甲苯在二甲苯中所占比例大于90％，氣相中乙烯/乙烷大于8、丙烯/丙烷大于8、丙烯/乙烯大于10。

為實現上述目的，本發明采用如下方案進行實施：

一種利用混合醇醚制備對二甲苯和丙烯的方法，具體的操作是：

將ZSM-5分子篩、ZSM-11分子篩分別置于氫氧化鈉溶液進行一級浸漬改性、氫氧化鈉溶液的質量濃度為5％，一級浸漬改性的溫度為30～35℃、時長2.5h，然后在釜體中利用酸性改性液進行二級浸漬改性，酸性改性液為鹽酸和氟硅酸的混合水溶液，混合水溶液中鹽酸的含量為2％、氟硅酸的含量為6％，二級浸漬改性的溫度為110℃、時長2.5h、控制密封釜體內壓力0.25MPa，二級浸漬改性完后回收ZSM-5分子篩和ZSM-11分子篩并進行洗滌和烘干；將ZSM-5分子篩、ZSM-11分子篩和粘土按照10:0.1:1.5的質量比進行混勻，然后將混勻物在制粒機中制成直徑1～2mm的顆粒，然后在550-600℃條件下焙燒4.5h，將焙燒后產物標記為ZSM-Ⅰ，將ZSM-Ⅰ置于第一混合液中浸漬2h，浸漬結束后依次進行第一過濾、第一干燥和第一焙燒，將第一焙燒得到的產物標記為ZSM-Ⅱ，第一干燥的溫度為100℃，第一焙燒的溫度為650℃、時長5h，將ZSM-Ⅱ置于第二混合液中45℃浸漬1h，浸漬結束后依次進行第二過濾、第二干燥和第二焙燒即可得到催化劑，第二干燥的溫度為100℃，第二焙燒的溫度為550℃、時長6h，第一混合液為0.75mol/L的氯化銅溶液、0.5mol/L的氯化錳溶液、0.02mol/L的硝酸鑭溶液和1mol/L的磷酸銨溶液按照1:1:1:1的體積比混合配制得到；第二混合液為1.5mol/L的氯化鎂溶液、4mol/L的氯化鐵溶液、正硅酸乙酯溶液按照體積比1:1:2混合配置得到；

將上述制得的催化劑裝入流化床反應器內，將醇醚混合氣通入流化床反應器進行催化反應，催催化反應后分離油相和氣相，催化反應時控制流化床反應器內的溫度為490～500℃、壓力1.5～2.0MPa，醇醚混合氣體空速4～4.5h^-1，醇醚混合氣的組成為30重量份的甲醇、65重量份的二甲醚、1.5重量份的水、2重量份的C6-C12烴。