[發(fā)明專利]香豆素衍生物及其制備方法和用途

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201510725292.X
• 申請日: 2015-10-29
• 公開（公告）號: CN105601608B
• 公開（公告）日: 2017-12-08
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王利民;吳洵燊;楊陽;吳生英;王峰;王桂峰;田禾;王振炎;陳立榮;黃卓
• 申請（專利權(quán)）人: 華東理工大學(xué);百合花集團(tuán)股份有限公司
• 主分類號: C07D311/94
• 分類號: C07D311/94;C09B57/02;C09B67/20
• 代理公司: 上海順華專利代理有限責(zé)任公司31203
• 代理人: 薛美英

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種香豆素衍生物及其制備方法和用途。

背景技術(shù)

進(jìn)入21世紀(jì)，隨著功能材料和生物醫(yī)學(xué)等方面的快速發(fā)展，具有大π共軛體系的香豆素類化合物得到了廣泛的應(yīng)用。

2007年，kelly等人經(jīng)過多步反應(yīng)(12步)合成出式A所示化合物，該化合物可作治療創(chuàng)傷藥物(Kelly,T.R.Org.Lett.2007,9,3255-3257)。

2014年，Gryko小組利用Scholl反應(yīng)合成出了一種π-π體系的香豆素(式B所示化合物)，發(fā)現(xiàn)其熒光量子產(chǎn)率要更優(yōu)于傳統(tǒng)的7-羥基香豆素(Gryko,D.T.Phys.Chem.Chem.Phys.2014,16,18268-18275)。此后，該小組又報道了一類香豆素并香豆素類的六環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物(式C所示化合物)，其具有強(qiáng)烈的熒光性能(Gryko,D.T.Chem.Commun.,2014,50,9105-9108)。

綜上，現(xiàn)有具有大π共軛體系的香豆素衍生物用作熒光材料及藥物，且其合成較為困難(不是步驟冗長，就是原料難得)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的發(fā)明人設(shè)計并合成了結(jié)構(gòu)新穎的具有大π體系的香豆素衍生物，同時發(fā)現(xiàn)其可用作有機(jī)顏料，且易于制備(合成步驟簡潔及原料易得)。

本發(fā)明的一個目的在于，提供一種結(jié)構(gòu)新穎的香豆素衍生物。

本發(fā)明所述的香豆素衍生物為式Ⅰ所示化合物：

式Ⅰ中，R₁～R₇分別獨立選自：氫(H)，鹵素(F、Cl、Br或I)，C₁～C₄直鏈或支鏈烷基，含氟的C₁～C₄直鏈或支鏈烷基，羥基(-OH)，C₁～C₃直鏈或支鏈烷氧基，三氟甲磺酸基(-OTf)或C₆～C₁₀芳環(huán)基中一種；或，

R₁,R₄,R₅,R₆和R₇分別獨立選自：氫(H)或C₁～C₃直鏈或支鏈烷基中一種，R₂和R₃的組合為二價的苯基(曲線標(biāo)記處為取代位，其與母體苯環(huán)為“并”的關(guān)系)。

本發(fā)明另一個目的在于，提供一種制備式Ⅰ所示化合物的方法。

所述方法包括如下步驟：

(1)由式Ⅱ所示化合物制備式Ⅲ所示化合物的步驟；和

(2)由式Ⅲ所示化合物與式Ⅳa或式Ⅳb所示化合物反應(yīng)，制得目標(biāo)物(之一)的步驟；

或，

(1)由式Ⅴ所示化合物制備式Ⅵ所示化合物的步驟；

(2)式Ⅵ所示化合物制備式Ⅶ所示化合物的步驟；

(3)式Ⅶ所示化合物制備式Ⅷ所示化合物的步驟；

(4)式Ⅷ所示化合物制備式Ⅸ所示化合物的步驟；及

(5)式Ⅸ所示化合物與式Ⅳa或式Ⅳb所示化合物反應(yīng)，制得目標(biāo)物(之二)的步驟；

本發(fā)明還有一個目的在于，揭示式Ⅰ所示化合物的一種用途。

即，式Ⅰ所示化合物作為有機(jī)顏料的應(yīng)用，或者說，式Ⅰ所示化合物在制備有機(jī)顏料中的應(yīng)用。

本發(fā)明的意義在于，不僅拓展了具有大π共軛體系的香豆素衍生物的應(yīng)用領(lǐng)域，而且為商業(yè)化制備該類香豆素衍生物奠定了基礎(chǔ)。

具體實施方式

在本發(fā)明一個優(yōu)選的技術(shù)方案中，R₁～R₇分別獨立選自：H，鹵素(F、Cl、Br或I)，C₁～C₄直鏈或支鏈烷基，含氟的C₁～C₄直鏈或支鏈烷基，-OH，C₁～C₃直鏈或支鏈烷氧基，-OTf或苯基或萘基中一種。

進(jìn)一步優(yōu)選的技術(shù)方案是：R₁,R₂和R₃分別獨立選自：H，鹵素(F、Cl、Br或I)，C₁～C₄直鏈或支鏈烷基，-OH，C₁～C₃直鏈或支鏈烷氧基，-OTf或苯基或萘基中一種；