[發明專利]一種生產二甲基砜的方法

有效

• 申請號: 201510725257.8
• 申請日: 2015-10-29
• 公開（公告）號: CN106631929B
• 公開（公告）日: 2019-03-22
• 發明（設計）人: 史春風;林民;朱斌
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C07C315/02
• 分類號: C07C315/02;C07C317/04
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

1.一種生產二甲基砜的方法，該方法包括：將含有二甲基亞砜、鈦硅分子篩、至少一種過氧化物和至少一種溶劑的漿料在氧化反應條件下進行反應，并將得到的反應混合物進行固液分離，得到含有二甲基砜的液相和含有鈦硅分子篩的殘留物，至少部分鈦硅分子篩為鈦硅分子篩TS-1，所述鈦硅分子篩TS-1的表面硅鈦比與體相硅鈦比的比值為1.2-5，所述硅鈦比是指氧化硅與氧化鈦的摩爾比，所述表面硅鈦比采用X射線光電子能譜法測定，所述體相硅鈦比采用X射線熒光光譜法測定；

所述鈦硅分子篩TS-1采用包括以下步驟的方法制備：

(I)將無機硅源分散在含有鈦源和堿源模板劑的水溶液中，并可選地補充水，得到分散液，所述分散液中，硅源：鈦源：堿源模板劑：水的摩爾比為100：(0.5-8)：(5-30)：(100-2000)，所述無機硅源以SiO₂計，所述鈦源以TiO₂計，所述堿源模板劑以OH^-或N計；

(II)將所述分散液在15-60℃靜置6-24小時；

(III)將步驟(I)得到的分散液或者步驟(II)得到的分散液在密封反應釜中順序經歷階段(1)、階段(2)和階段(3)以進行晶化，階段(1)在80-150℃晶化6-72小時；階段(2)降溫至不高于70℃且停留時間至少為0.5小時；階段(3)升溫至120-200℃，再晶化6-96小時；

所述固液分離在一種分離器中進行，所述分離器具有第一通道和第二通道，所述第一通道具有入口端和出口端，所述第一通道和第二通道通過具有通孔的構件鄰接，所述通孔的平均孔徑小于所述鈦硅分子篩的平均粒徑，將所述反應混合物由所述入口端送入所述第一通道中，所述反應混合物中的至少部分液相通過所述通孔進入所述第二通道中，從所述第二通道排出所述含有二甲基砜的液相，由所述第一通道的出口端得到所述含有鈦硅分子篩的殘留物。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述構件為管壁具有所述通孔的管道。

3.根據權利要求2所述的方法，其中，所述管道的內壁形成的空間作為所述第一通道，所述管道的外壁與一殼體構成的空間作為第二通道。

4.根據權利要求1-3中任意一項所述的方法，其中，所述表面硅鈦比與所述體相硅鈦比的比值為1.5-4.5。

5.根據權利要求1所述的方法，其中，階段(1)在110-140℃晶化。

6.根據權利要求5所述的方法，其中，階段(1)在120-140℃晶化。

7.根據權利要求6所述的方法，其中，階段(1)在130-140℃晶化。

8.根據權利要求1和5-7中任意一項所述的方法，其中，階段(1)的晶化時間為6-8小時。

9.根據權利要求1所述的方法，其中，階段(2)的停留時間為1-5小時。

10.根據權利要求1所述的方法，其中，階段(3)升溫至140-180℃。

11.根據權利要求10所述的方法，其中，階段(3)升溫至160-170℃。

12.根據權利要求1、10和11中任意一項所述的方法，其中，階段(3)再晶化12-20小時。

13.根據權利要求1所述的方法，其中，階段(1)和階段(3)滿足以下條件中的一者或兩者：

條件1：階段(1)的晶化溫度低于階段(3)的晶化溫度；

條件2：階段(1)的晶化時間少于階段(3)的晶化時間。

14.根據權利要求13所述的方法，其中，條件1：階段(1)的晶化溫度比階段(3)的晶化溫度低10-50℃。