[發明專利]一種由天然等同物大茴香醛合成覆盆子酮的生產線

在審

• 申請號: 201510716600.2
• 申請日: 2015-10-29
• 公開（公告）號: CN105198720A
• 公開（公告）日: 2015-12-30
• 發明（設計）人: 楊少凡;胡林剛;馬創偉;謝立;賴積南;陳思羽
• 申請（專利權）人: 廣西萬山香料有限責任公司
• 主分類號: C07C49/245
• 分類號: C07C49/245;C07C45/64;C07C45/78
• 代理公司: 桂林市持衡專利商標事務所有限公司 45107
• 代理人: 蘇家達

技術領域

本發明涉及香料的生產線，具體涉及一種由天然等同物大茴香醛合成覆盆子酮的生產線。

背景技術

覆盆子酮是覆盆子果的主要香氣成分，具有覆盆子果的特征性甜果香香氣和香味，是國內外大量使用的一種幽雅果香的香料，廣泛應用于化妝品和食品中，而且還用于合成醫藥、染料，此外在農業上是一種誘蟲劑。因其香氣優良、用量較大，價格較高，所以各國對覆盆子酮及其類似物的研究都非常重視。由于它在覆盆子中的含量極低，這就決定了難以從覆盆子果中單離出覆盆子酮，現有當中的覆盆子酮主要通過合成來得到，其合成方法主要有以下4種，如采用苯酚與甲基乙烯基酮的合成方法、苯酚與丁醇酮的合成方法等。

(1)苯酚與甲基乙烯基酮的合成路線，于O～3℃，在強酸催化下進行烷基化反應，反應大約2小時。用堿中和至一定DH值，再經萃取，減壓蒸餾，重結晶等操作得到覆盆子酮產品，收率為69％。此工藝中使用的原料甲基乙烯基酮制備較為復雜，并且毒性較大。苯酚和甲基乙烯基酮進行烷基化，傳統工藝使用磷酸、硫酸等強酸作為催化劑，還會帶來環境污染及設備腐蝕等問題。

(2)苯酚與丁醇酮的合成路線，此工藝路線是以苯酚和4-丁醇-2-酮作為原料，在酸催化下進行烷基化反應。使用原料丁醇酮，可以避免使用毒性較大的甲基乙烯基酮。但4-丁醇-2-酮易失水生成甲基乙烯酮，反應中會產生樹脂狀的副產物。而且此反應也要在強酸和低溫條件下進行，同樣存在設備腐蝕、環境污染及后處理難等問題。在使用水溶性酸作催化劑，收率為45～62％，而使用陽離子交換樹脂作催化劑，收率為67～70％。

(3)對甲氧基芐基氯和乙酰乙酸乙酯的合成路線，此路線是將乙酰乙酸乙酯在對甲氧基芐氯的a-烷基取代后，進行酮式分解得到4-對甲氧基苯基.2.丁酮在濃氫溴酸作用下醚鍵斷裂，最后生成4-對羥基苯基-2-丁酮，收率為63％。在氫溴酸作用下，甲氧基斷裂不完全，使得分離出覆盆子酮非常困難。此外，氫溴酸和溴代烷的分離需要昂貴的儀器。

(4)對羥基苯甲醛與丙酮進行Claisen-Schrnidt縮合，加氫還原的合成路線，此條工藝路線是用對羥基苯甲醛與丙酮進行Claisen-Schmidt縮合，然后加氫還原，再經減壓蒸餾和重結晶等后處理獲得理想純度的覆盆子酮。該工藝的特點是產品收率高，香氣質量好，原料來源充足。但此合成中要使用大量的堿、酸，會帶來設備腐蝕、污染環境等問題。

上述合成覆盆子酮的工藝，或存在污染環境問題，或存在毒副作用，或存在收率低的缺陷。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種收率高、反應時間短的由天然等同物大茴香醛合成覆盆子酮的生產線。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下：

一種由天然等同物大茴香醛合成覆盆子酮的生產線，包括原料貯罐，還包括依次連接的縮合反應釜、氫化反應釜、酒精回收蒸餾塔、脫甲基反應釜、一次結晶罐、重結晶罐、離心機和干燥粉碎系統，所述原料貯罐的出口與縮合反應釜的進口連接。

上述方案優選的，在氫化反應釜和脫甲基反應釜之間還連接有大茴香基丙酮吊白油反應裝置。在大茴香基丙酮吊白油反應裝置加入醋酸稀釋，可極大的縮短脫甲基過程的反應時間(反應時間從原來的24小時縮短到3小時)，同時降低副產品的生成。

上述方案優選的，在氫化反應釜和大茴香基丙酮吊白油反應裝置之間還連接有過濾罐。過濾裝置可回收氫化反應中的催化劑，這樣的處理可以減少材料的浪費，降低生產成本。

上述方案優選的，所述過濾罐的出口還與氫化反應釜的進口連接，酒精回收蒸餾塔的出口還與氫化反應釜的進口連接。回收的催化劑和酒精送入氫化反應釜中直接利用。

上述方案優選的，在脫甲基反應釜和粗覆盆子酮蒸餾收集塔之間連接有酸回收蒸餾塔，酸回收蒸餾塔的出口還與大茴香基丙酮吊白油反應裝置的進口相連。

上述方案優選的，在縮合反應釜和氫化反應釜之間還連接有丁烯酮粗油反應裝置。

上述方案優選的，在縮合反應釜和丁烯酮粗油反應裝置之間還依次連接有粗油洗滌中和裝置和溶劑回收蒸餾塔。

上述方案優選的，所述溶劑回收蒸餾塔的出口還與粗油洗滌中和裝置的進口連接。溶劑回收蒸餾塔收回的甲苯直接送入粗油洗滌中和裝置作為稀釋劑，達到解決成本的目的。

上述方案優選的，在縮合反應釜和粗油洗滌中和裝置之間還連接有靜置分層裝置。

上述方案優選的，在脫甲基反應釜和一次結晶罐之間還連接有粗覆盆子酮蒸餾收集塔。