[發(fā)明專利]一種由天然等同物大茴香醛合成覆盆子酮的生產(chǎn)線

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201510716600.2
• 申請(qǐng)日: 2015-10-29
• 公開（公告）號(hào): CN105198720A
• 公開（公告）日: 2015-12-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 楊少凡;胡林剛;馬創(chuàng)偉;謝立;賴積南;陳思羽
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 廣西萬山香料有限責(zé)任公司
• 主分類號(hào): C07C49/245
• 分類號(hào): C07C49/245;C07C45/64;C07C45/78
• 代理公司: 桂林市持衡專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司 45107
• 代理人: 蘇家達(dá)

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及香料的生產(chǎn)線，具體涉及一種由天然等同物大茴香醛合成覆盆子酮的生產(chǎn)線。

背景技術(shù)

覆盆子酮是覆盆子果的主要香氣成分，具有覆盆子果的特征性甜果香香氣和香味，是國內(nèi)外大量使用的一種幽雅果香的香料，廣泛應(yīng)用于化妝品和食品中，而且還用于合成醫(yī)藥、染料，此外在農(nóng)業(yè)上是一種誘蟲劑。因其香氣優(yōu)良、用量較大，價(jià)格較高，所以各國對(duì)覆盆子酮及其類似物的研究都非常重視。由于它在覆盆子中的含量極低，這就決定了難以從覆盆子果中單離出覆盆子酮，現(xiàn)有當(dāng)中的覆盆子酮主要通過合成來得到，其合成方法主要有以下4種，如采用苯酚與甲基乙烯基酮的合成方法、苯酚與丁醇酮的合成方法等。

(1)苯酚與甲基乙烯基酮的合成路線，于O～3℃，在強(qiáng)酸催化下進(jìn)行烷基化反應(yīng)，反應(yīng)大約2小時(shí)。用堿中和至一定DH值，再經(jīng)萃取，減壓蒸餾，重結(jié)晶等操作得到覆盆子酮產(chǎn)品，收率為69％。此工藝中使用的原料甲基乙烯基酮制備較為復(fù)雜，并且毒性較大。苯酚和甲基乙烯基酮進(jìn)行烷基化，傳統(tǒng)工藝使用磷酸、硫酸等強(qiáng)酸作為催化劑，還會(huì)帶來環(huán)境污染及設(shè)備腐蝕等問題。

(2)苯酚與丁醇酮的合成路線，此工藝路線是以苯酚和4-丁醇-2-酮作為原料，在酸催化下進(jìn)行烷基化反應(yīng)。使用原料丁醇酮，可以避免使用毒性較大的甲基乙烯基酮。但4-丁醇-2-酮易失水生成甲基乙烯酮，反應(yīng)中會(huì)產(chǎn)生樹脂狀的副產(chǎn)物。而且此反應(yīng)也要在強(qiáng)酸和低溫條件下進(jìn)行，同樣存在設(shè)備腐蝕、環(huán)境污染及后處理難等問題。在使用水溶性酸作催化劑，收率為45～62％，而使用陽離子交換樹脂作催化劑，收率為67～70％。

(3)對(duì)甲氧基芐基氯和乙酰乙酸乙酯的合成路線，此路線是將乙酰乙酸乙酯在對(duì)甲氧基芐氯的a-烷基取代后，進(jìn)行酮式分解得到4-對(duì)甲氧基苯基.2.丁酮在濃氫溴酸作用下醚鍵斷裂，最后生成4-對(duì)羥基苯基-2-丁酮，收率為63％。在氫溴酸作用下，甲氧基斷裂不完全，使得分離出覆盆子酮非常困難。此外，氫溴酸和溴代烷的分離需要昂貴的儀器。

(4)對(duì)羥基苯甲醛與丙酮進(jìn)行Claisen-Schrnidt縮合，加氫還原的合成路線，此條工藝路線是用對(duì)羥基苯甲醛與丙酮進(jìn)行Claisen-Schmidt縮合，然后加氫還原，再經(jīng)減壓蒸餾和重結(jié)晶等后處理獲得理想純度的覆盆子酮。該工藝的特點(diǎn)是產(chǎn)品收率高，香氣質(zhì)量好，原料來源充足。但此合成中要使用大量的堿、酸，會(huì)帶來設(shè)備腐蝕、污染環(huán)境等問題。

上述合成覆盆子酮的工藝，或存在污染環(huán)境問題，或存在毒副作用，或存在收率低的缺陷。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種收率高、反應(yīng)時(shí)間短的由天然等同物大茴香醛合成覆盆子酮的生產(chǎn)線。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：

一種由天然等同物大茴香醛合成覆盆子酮的生產(chǎn)線，包括原料貯罐，還包括依次連接的縮合反應(yīng)釜、氫化反應(yīng)釜、酒精回收蒸餾塔、脫甲基反應(yīng)釜、一次結(jié)晶罐、重結(jié)晶罐、離心機(jī)和干燥粉碎系統(tǒng)，所述原料貯罐的出口與縮合反應(yīng)釜的進(jìn)口連接。

上述方案優(yōu)選的，在氫化反應(yīng)釜和脫甲基反應(yīng)釜之間還連接有大茴香基丙酮吊白油反應(yīng)裝置。在大茴香基丙酮吊白油反應(yīng)裝置加入醋酸稀釋，可極大的縮短脫甲基過程的反應(yīng)時(shí)間(反應(yīng)時(shí)間從原來的24小時(shí)縮短到3小時(shí))，同時(shí)降低副產(chǎn)品的生成。

上述方案優(yōu)選的，在氫化反應(yīng)釜和大茴香基丙酮吊白油反應(yīng)裝置之間還連接有過濾罐。過濾裝置可回收氫化反應(yīng)中的催化劑，這樣的處理可以減少材料的浪費(fèi)，降低生產(chǎn)成本。

上述方案優(yōu)選的，所述過濾罐的出口還與氫化反應(yīng)釜的進(jìn)口連接，酒精回收蒸餾塔的出口還與氫化反應(yīng)釜的進(jìn)口連接。回收的催化劑和酒精送入氫化反應(yīng)釜中直接利用。

上述方案優(yōu)選的，在脫甲基反應(yīng)釜和粗覆盆子酮蒸餾收集塔之間連接有酸回收蒸餾塔，酸回收蒸餾塔的出口還與大茴香基丙酮吊白油反應(yīng)裝置的進(jìn)口相連。

上述方案優(yōu)選的，在縮合反應(yīng)釜和氫化反應(yīng)釜之間還連接有丁烯酮粗油反應(yīng)裝置。

上述方案優(yōu)選的，在縮合反應(yīng)釜和丁烯酮粗油反應(yīng)裝置之間還依次連接有粗油洗滌中和裝置和溶劑回收蒸餾塔。

上述方案優(yōu)選的，所述溶劑回收蒸餾塔的出口還與粗油洗滌中和裝置的進(jìn)口連接。溶劑回收蒸餾塔收回的甲苯直接送入粗油洗滌中和裝置作為稀釋劑，達(dá)到解決成本的目的。

上述方案優(yōu)選的，在縮合反應(yīng)釜和粗油洗滌中和裝置之間還連接有靜置分層裝置。

上述方案優(yōu)選的，在脫甲基反應(yīng)釜和一次結(jié)晶罐之間還連接有粗覆盆子酮蒸餾收集塔。