[發明專利]一種以雙（三氯甲基）碳酸酯為氯化劑的乙氧基乙酰氯的制備方法

在審

• 申請號: 201510713695.2
• 申請日: 2015-10-29
• 公開（公告）號: CN105348096A
• 公開（公告）日: 2016-02-24
• 發明（設計）人: 楊磊
• 申請（專利權）人: 安徽助成信息科技有限公司
• 主分類號: C07C68/00
• 分類號: C07C68/00;C07C69/96
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• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種化工原料的制備方法，具體是一種以雙（三氯甲基）碳酸酯為氯化劑的乙氧基乙酰氯的制備方法。

背景技術

乙氧基乙酰氯是一種重要化工原料。傳統乙氧基乙酰氯的合成方法是采用乙氧基乙酸和氯化劑反應得到，常壓蒸餾純化得到目標物，常用的氯化劑有：三氯氧磷，三氯氧磷、三氯化磷、氯化亞砜，五氯化磷，光氣及固體光氣。氯化劑的選擇對于生產設備的腐蝕、操作環境的毒性和污染有很大關系；三氯化磷法便于制備低沸點酰氯；五氯化磷法便于高沸點酰氯，應用范圍較窄，且生成的含磷化合物不易處理，實驗室和工業上應用較少；光氣具有高毒性，應用受到了一定的限制，氯化亞砜法因具有反應條件溫和、后處理簡便、反應收率較高的優點，在科研和工業上應用較為廣泛。

但是氯化亞砜法工藝尾氣中含大量窒息性的二氧化硫，二氧化硫排放量是國家環保對大氣嚴格控制的六個指標之一，處理困難，目前主要采用堿吸收制備亞硫酸納和氧化鈉的混合物，但市場銷售存在較大問題，而且用堿吸收后為水溶液，必須濃縮后才能得到亞硫酸鈉和氯化鈉的混合物，生產過程能耗很大，生產成本高。另外，氯化亞砜的運輸和使用受到嚴格控制，對反應設備密封性要求高，投資也較大。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術存在的以上問題，提供一種以雙（三氯甲基）碳酸酯為氯化劑的乙氧基乙酰氯的制備方法，具有三廢少、對環境友好的優點。

為實現上述技術目的，達到上述技術效果，本發明通過以下技術方案實現：

一種以雙（三氯甲基）碳酸酯為氯化劑的乙氧基乙酰氯的制備方法，該方法是以乙氧基乙酸與雙（三氯甲基）碳酸酯為原料，在復配催化劑的作用下于有機溶劑中80～100℃反應3～5h，制得所述的乙氧基乙酰氯，其反應方程式為：

其中，所述的復配催化劑為N，N-二甲基乙酰胺和吡啶的組合物，所述的有機溶劑為氯苯或二氯苯，用量為乙氧基乙酸的3～5倍，所述的乙氧基乙酸、雙（三氯甲基）碳酸酯及復配催化劑的摩爾比為1：0.52～1.00：0.01～0.20；所述的反應包括以下步驟：

1）按照乙氧基乙酸、雙（三氯甲基）碳酸酯及復配催化劑的摩爾比為1：0.52～1.00：0.01～0.20投料，加入有機溶劑氯苯或二氯苯，量為乙氧基乙酸的3～5倍；

2）加入N，N-二甲基乙酰胺和吡啶組合的復配催化劑，升溫至80～100℃反應3～5h，常壓蒸去溶劑，再減壓蒸餾即得乙氧基乙酰氯。。

本發明的有益效果是：

本發明以雙（三氯甲基）碳酸酯替代傳統工藝中的氯化亞砜，與乙氧基乙酸在復配催化劑作用下于有機溶劑中反應制備乙氧基乙酰氯，工藝路線先進，工藝條件合理，操作簡單安全，反應收率高，生產成本低，三廢小，具有較大的實施價值和社會經濟效益。

具體實施方式

下面結合具體實施例進一步闡述本發明。以下實施例僅是用于對本發明的進一步具體描述，而不是用于對本發明要求保護范圍的限定。

實施例1

按照乙氧基乙酸、雙（三氯甲基）碳酸酯及復配催化劑的摩爾比為1：0.52：0.01投料，催化劑為N，N-二甲基乙酰胺和吡啶的組合物，有機溶劑為氯苯，其用量為乙氧基乙酸的3倍。

在裝有溫度計、回流冷凝管和機械攪拌的100mL三口燒瓶內，加入10.3g（100mmol）乙氧基乙酸、15.4g（52mmol）雙（三氯甲基）碳酸酯、0.5gN，N-二甲基乙酰胺和0.5g吡啶。加畢，升溫至80℃，并在80℃下反應3h，反應完畢后，常壓蒸去溶劑，真空度為1.33kpa蒸餾收集123～124℃的餾分得乙氧基乙酰氯12.6g，產品收率76%，純度98.1%。

實施例2

按照乙氧基乙酸、雙（三氯甲基）碳酸酯及復配催化劑的摩爾比為1：1.00：0.02投料，催化劑為N，N-二甲基乙酰胺和吡啶的組合物，有機溶劑為氯苯，其用量為乙氧基乙酸的5倍。

在裝有溫度計、回流冷凝管和機械攪拌的100mL三口燒瓶內，加入10.3g（100mmol）乙氧基乙酸、29.6g（100mmol）雙（三氯甲基）碳酸酯、0.5gN，N-二甲基乙酰胺和0.5g吡啶。加畢，升溫至100℃，并在100℃下反應5h，反應完畢后，常壓蒸去溶劑，真空度為1.33kpa蒸餾收集123～124℃的餾分得乙氧基乙酰氯12.3g，產品收率74%，純度98.3%。

實施例3