[發明專利]一種永磁鐵氧體的制造方法

在審

• 申請號: 201510704628.4
• 申請日: 2015-10-27
• 公開（公告）號: CN105384433A
• 公開（公告）日: 2016-03-09
• 發明（設計）人: 郭超陽;楊武國;胡江平;金志洪;徐君
• 申請（專利權）人: 橫店集團東磁股份有限公司
• 主分類號: C04B35/26
• 分類號: C04B35/26;C04B35/634
• 代理公司: 杭州杭誠專利事務所有限公司 33109
• 代理人: 尉偉敏;鄭新軍

技術領域

本發明涉及永磁鐵氧體技術領域，尤其涉及一種永磁鐵氧體的制造方法。

背景技術

近二十年來，鐵氧體材料作為電子功能材料之一，在信息存儲、自動控制、機電、通訊、軍工等各種行業發揮了重要作用，其發展也十分迅速。目前，生產永磁鐵氧體材料以陶瓷法較為常見，其主要技術特點均是以Sr鐵氧體為基礎，通過La-Co聯合離子代換提高性能。永磁材料磁性能主要包括三個參數：剩余磁通密度(Br)、內稟矯頑力(Hcj)以及最大磁能積(BH)max。要得到高性能產品，如何使球磨后粉料顆粒大小均一、盡可能處于單疇狀態、不易團聚至關重要，因而高性能分散劑的應用必不可少。

目前生產中通常都是添加葡萄糖酸鈣作為分散劑，在球磨過程中，含有高親水基的葡萄糖酸鈣吸附到氧化物顆粒表面，起到空間位阻作用，同時它含有的多個高親水基團可以改進氧化物顆粒與水的潤濕性，從而提高氧化物顆粒的分散性。但由于葡萄糖酸鈣的多個親水基團具有較強的保水性，若葡萄糖酸鈣添加量多大，則會造成后續成型過程中除水困難，殘余的葡萄糖酸鈣會在燒結過程中分解導致磁體的開裂，影響產品質量，若添加葡萄糖酸鈣過少，則料漿難以充分分散，影響產品性能，這一直是困擾生產廠家的一個重要問題。

例如：中國專利申請公布號：CN102690108A，公開公告日2012年9月26日，公開了一種永磁鐵氧體生產方法，包括將永磁鐵氧體一次預燒料粉料與永磁鐵氧體回收料二次配料后，添加二次添加劑后再經漿料的制備、成型及燒結得到永磁鐵氧體材料；分散劑為葡萄糖酸鈣，葡萄糖酸鈣：0.2～1.0wt%。葡萄糖酸鈣會在燒結過程中分解導致磁體的開裂，影響產品質量。

發明內容

本發明為了解決現有技術中永磁鐵氧體燒結時容易開裂，燒結后的產品性能差的不足，提供了一種能有效防止永磁鐵氧體燒結時開裂，提高產品質量，提高產品整體性能的永磁鐵氧體制造方法。

為了實現上述目的，本發明采用如下技術方案：

一種永磁鐵氧體的制造方法，其特征是，包括以下步驟：

a、配料：稱取一定質量的永磁鐵氧體預燒料，以永磁體預燒料的質量為基準，以質量百分比的形式添加0.3-0.5％的SiO2、0.5-0.7％的CaCO3，得到混合料；

b、分級球磨：在混合料中添加質量百分比為0.2-0.4％的葡萄糖酸鈣，采用直徑為D1的鋼球進行濕法球磨，得到平均粒度為0.85-1.0μm的一次研磨漿料；取出一次研磨漿料，加入質量百分比為0.5-1.5％的聚羧酸銨鹽，采用直徑為D2的鋼球進行濕法球磨，得到平均粒度為0.65-0.75μm的二次研磨漿料，其中D1＞D2；

c、脫水定型：將二次研磨漿料進行脫水處理，脫水后的漿料裝入模具后在10000-14000GS的磁場下取向定型；

d、燒結成型：將步驟c中得到的定型體在100℃-130℃下保溫1h-1.5h，再升溫至400℃-500℃下保溫2h-2.5h，然后升溫至1200℃-1300℃下保溫1h-2h，最后冷卻得到永磁鐵氧體。升溫至400℃-500℃下保溫2h-2.5h是為了去除殘留的聚羧酸銨鹽、葡萄糖酸鈣，防止后續燒結開裂。

通過分級球磨，能夠快速得到粒度滿足要求的研磨漿料，漿料顆粒分布范圍窄，能提高取向性；在一次球磨時加入葡萄糖酸鈣作為分散劑，在二次球磨時加入聚羧酸銨鹽，葡萄糖酸鈣具有良好的親水性，可以減少微粒之間的團聚，使得漿料顆粒大小均一、盡可能處于單疇狀態、不易團聚，但是造成后續脫水困難，聚羧酸銨鹽親水性較弱，兩種分散劑相互作用，在保持分散性的同時，解決了脫水困難的問題；同時聚羧酸銨鹽使得漿料在具有良好的流動性，便于漿料定型，提高定型效率；該方法解決了燒結過程中容易開裂的問題；傳統制造方法中葡萄糖酸鈣為0.2-1.0wt%，而本方案中葡萄糖酸鈣僅為0.2-0.4%，因此在燒結過程中能有效而對防止產品開裂。

作為優選，在步驟a中，所述的永磁鐵氧體預燒料通過300目的篩網篩選處理，篩去細小顆粒。過篩網除去細顆粒是為了改善物料顆粒大小均一性，避免長時間球磨后產生過多的超細顆粒，因為不同大小的顆粒晶化溫度不同，過寬的粒度分布會造成晶粒的不連續生長。

作為優選，所述的D1與D2的比值在4-1.5之間。D1與D2的比值在該范圍內，球磨效率最高，分級球磨效果最佳。

作為優選，所述的聚羧酸銨鹽的碳鏈長度在5-10個C。若碳鏈長度過短則起不到分散效果，若碳鏈過長則分散效果減弱，且易導致產品開裂，碳鏈長度在該范圍內的聚羧酸銨鹽既能有效的起到分散效果。