[發明專利]電解銅箔以及其制造方法

有效

• 申請號: 201510671938.0
• 申請日: 2011-07-01
• 公開（公告）號: CN105386088B
• 公開（公告）日: 2018-06-29
• 發明（設計）人: 朝長咲子;稻場慎太郎;吉岡淳志
• 申請（專利權）人: 三井金屬礦業株式會社
• 主分類號: C25D1/04
• 分類號: C25D1/04;H01M4/66
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫

本發明的目的在于，提供即使氯含有量發生變動也能表現出各種穩定的特性的電解銅箔。進而，為了實現該目的而采用一種電解銅箔，其是通過電解銅電解液而得到的電解銅箔，其特征在于，電解銅箔中的碘含有量為0.003質量％以上，該碘含有量進一步優選在0.003質量％～0.03質量％范圍。進而，該電解銅箔的氯含有量優選在0.0018質量％以下的范圍。

本申請為分案申請，其母案的申請號為201180032383.5(國際申請號為PCT/JP2011/065147，國際申請日為2011年7月1日)，進入中國國家階段日期為2012年12月28日，申請人為：三井金屬礦業株式會社，發明名稱為：電解銅箔以及其制造方法。

技術領域

本發明涉及電解銅箔以及該電解銅箔的制造方法。尤其涉及具有適用于鋰離子二次電池用集電器的拉伸強度、延展率等的物理特性，且也能使用于印刷布線板制造用的覆銅層壓板制造中的電解銅箔。

背景技術

近年來，由于環境保護意識的提高以及資源回收利用要求的提高，鋰離子二次電池作為可重復使用的有用電源而得到普及，例如其被使用在攜帶至戶外的筆記本電腦、手機、電視、攝像機等產品中。隨著這些電器產品以及電子設備的小型化，對作為電源供給源的鋰離子二次電池也提出了小型、高壽命、輕量，且發揮高能量密度的要求。

回顧鋰離子二次電池的開發歷史，在構成鋰離子二次電池的負極的負極集電器中嘗試使用了表面平滑性優異的壓延銅箔。在現在的構成鋰離子二次電池的負極的負極集電器中，使用的是壓延銅箔或電解銅箔中的任意一者。

在該鋰離子二次電池的負極的制造過程中，如專利文獻1或專利文獻2所公開的那樣，存在負載高溫的工序。在該工序中，作為構成負極的負極集電器的銅箔中也被負載了高溫。其結果，如果該銅箔發生軟化，則會有容易受到鋰離子二次電池重復充放電時的、負極活性材料的膨脹收縮帶來的變形應力的影響的問題。

針對該問題，當采用由較廉價的韌銅獲得的壓延銅箔時，由于容易發生加熱導致的重結晶而發生軟化，從而容易受到重復上述充放電時的膨脹收縮應力的影響，且鋰離子二次電池的壽命的延長較為困難。另外，壓延銅箔來源于其制造方法，因此昂貴，從而難以用比電解銅箔更低廉的價格進行提供。這一點對于經營者而言，成為了為了贏得世界性價格競爭的障礙。另外，由于壓延銅箔難以展寬作為銅箔，因此難以提高電池制造中的生產效率，從而產品成本的削減有限，成為了不可回避的缺點。

對此，一直以來認為，電解銅箔由于難以發生加熱導致的重結晶且難以軟化，從而對重復上述充放電時的膨脹收縮應力的抵抗力強。另外，由于電解銅箔比壓延銅箔廉價，能提高市場中的鋰離子二次電池在價格層面的收益性，從而作為壓延銅箔的替代品，電解銅箔的使用一直被積極考慮。其結果，現在，兩面都具有等同于壓延銅箔的薄型表面的電解銅箔，被廣泛使用于鋰離子二次電池的負極集電器用途中。

作為該兩面都具有等同于壓延銅箔的薄型表面的電解銅箔的相關技術，如專利文獻3、專利文獻4等所公開的那樣，為了降低電解銅箔的析出面的表面粗糙度而進行了發明，在所述發明中控制了用于電解銅箔制造的銅電解液的電解液組成、電解液溫度、電流密度等。

在專利文獻3中，以制造在印刷電路基板制造中有用的、蝕刻性能和阻抗控制性能優秀的電沉積銅箔為目的，采用了“包含(A)電解溶液在陽極和陰極之間流過，進而在該陽極和該陰極之間施加使得該陰極上析出銅的有效量的電壓的工序；此處，該電解溶液含有銅離子、硫酸離子和至少一種有機添加物或者其衍生物，該溶液的氯離子濃度為約達1ppm；電流密度為約0.1～約5A/cm²的范圍；以及(B)從該陰極去除銅箔的工序。”的制造方法。即，采用了這樣的電解條件：使用控制了氯濃度的銅電解液。