[發明專利]分散藍60生產過程中雙氰廢水的處理工藝

有效

• 申請號: 201510622337.0
• 申請日: 2015-09-25
• 公開（公告）號: CN105110545B
• 公開（公告）日: 2017-07-04
• 發明（設計）人: 張云保;鐘芳華;徐雷金;孔令鳥
• 申請（專利權）人: 浙江奇彩環境科技股份有限公司
• 主分類號: C02F9/10
• 分類號: C02F9/10;C02F101/18
• 代理公司: 杭州天勤知識產權代理有限公司33224
• 代理人: 劉靜靜

技術領域

本發明涉及染料廢水處理技術領域，尤其涉及一種分散藍60生產過程中雙氰廢水的處理工藝。

背景技術

染料廢水在我國工業廢水總量中占有很大的比例，并且由于其具有堿性強、色度高、有機物濃度高、成分復雜、生物降解性能差等特點而難于處理，所以，針對染料廢水處理方法和技術的研究具有重要意義。

現有研究中，采用多種方法對上述廢水進行處理，如：物理法、化學法和生物法等。公開號為CN101519249A的專利申請文獻公開了一種分散藍生產過程中水解廢水的治理與資源化回收方法。該水解廢水中2,4-二硝基苯酚的去除率高達100％、回收率大于95％，處理出水經生化處理達標排放。

分散藍60又名分散藍S-GL、分散翠藍GL、分散翠藍S-GL、分散翠藍S-GLR等，它是一種各項性能優異的滌綸及其混紡織物用染料。

分散藍60的合成過程包括：磺化反應、中和反應、氰基化反應、氧化反應和縮合反應；

(1)磺化反應，以1,4-二氨基蒽醌隱色體為主原料，鄰二氯苯為溶劑，氯磺酸(140℃)或發煙硫酸(120℃)為磺化劑進行反應；

(2)中和反應，磺化后的物料經液堿處理，進行中和，并蒸餾回收鄰二氯苯回用；

其中，過量的氯磺酸也與液堿反應生成鹽酸鹽和硫酸鹽；

ClSO₃H+3NaOH→NaCl+Na₂SO₄+2H₂O

中和反應后，過濾，除去反應殘渣和未反應的原料，再經過酸析，得到磺酸濾餅；

(3)氰基化反應，磺化物與氰化鈉(氰化亞銅或氰化鋅或羥基乙腈)進行反應；

磺酸濾餅在DMF為溶劑的條件下，用氰化鈉進行氰化，得到雙氰濾餅，母液回收，DMF回用；

(4)閉環(氧化反應)，雙氰濾餅經硫酸氧化后，水解壓濾得到酸酐濾餅；

(5)縮合反應，酸酐濾餅在氯苯為溶劑的條件下，經γ-甲氧基丙胺縮合，過濾獲得分散藍60粗品；粗品經水打漿壓濾，得到分散藍60濾餅。

在上述分散藍60的制備過程中，會產生大量的不同類型的廢水，例如：酸析過程中產生的酸析廢水，雙氰生產過程中溶劑回收的精餾前餾分廢水，雙氰廢水，氧化廢水，氧化洗水，打漿母液，打漿洗液等。

催化濕式氧化法，即Zimmerman Process法，是從20世紀50年代發展起來的一種重要的降解有毒、有害、高濃度有機廢水的高效催化氧化方法，具體指在一定的溫度和壓力條件下，向廢水中通入氧氣或空氣，將水中的有機物分解為氮氣、水蒸氣、二氧化碳、灰分及殘存有機物的方法。

目前，關于催化濕式氧化法的研究較多，大多應用于農藥廢水、制藥廢水等領域，但是，對于相對難以氧化分解的氰化物類廢水，濕式氧化法處理的研究鮮有報道。

發明內容

本發明提供了一種分散藍60生產過程中雙氰廢水的處理工藝，該工藝針對分散藍60制備過程中產生的雙氰廢水進行處理，有效地分解了廢水中殘留的雙氰類有機物，去除了廢水中的COD、色度，工藝流程簡單、效果明顯。

一種分散藍60生產過程中雙氰廢水的處理工藝，包括以下步驟：

(1)濕式氧化：在溫度為220～300℃、壓力為2～10MPa的條件下，對分散藍60生產過程中的雙氰廢水進行濕式氧化，過濾，獲得濾液I；

(2)除氨氮：采用步驟(A)或步驟(B)進行處理；

A、調節濾液Ⅰ至pH大于10，對濾液I進行加熱、曝氣吹脫后，過濾，得到濾液Ⅱ；

B、向濾液I中加入可溶性鎂鹽后，再添加磷酸鹽，攪拌反應，獲得磷酸銨鎂，過濾，獲得濾液II；

(3)脫色：濾液II在堿性條件下臭氧氧化脫色和/或吸附脫色，過濾，獲得濾液III；

(4)濃縮結晶：調節濾液III的pH至4-9后，濃縮濾液III，分別收集冷凝液和濃縮液，冷凝液直接排出，濃縮液經結晶分離后獲得鹽。

本發明所述的雙氰廢水是指分散藍60制備過程中氰基化反應后產生的雙氰廢水；該廢水的主要成分包括：Na₂SO₃，NaCN，N,N-二甲基甲酰胺DMF，有機雜質和焦油；廢水呈黑色，堿性，pH值為9～11，含有3-10％的無機鹽(以雙氰廢水的質量為基準)。