[發明專利]利用[EG]2[ZnCl2]催化制備三芳基甲烷類化合物

在審

• 申請號: 201510608512.0
• 申請日: 2015-09-14
• 公開（公告）號: CN105237362A
• 公開（公告）日: 2016-01-13
• 發明（設計）人: 王愛玲;邢鵬飛;鄭學仿
• 申請（專利權）人: 大連大學
• 主分類號: C07C41/30
• 分類號: C07C41/30;C07C43/205;C07C43/23;C07C43/225
• 代理公司: 大連智慧專利事務所 21215
• 代理人: 周志艦

技術領域

本發明涉及一種催化制備三芳基甲烷類化合物的方法，更具體地說，涉及一種利用深共熔溶劑通過Friedel-Crafts烷基化反應催化生成對三芳基甲烷類化合物的方法。

背景技術

三芳基甲烷類化合物是醫藥，燃料和材料化學方面的重要中間體。例如，堿性品紅是一種三芳基甲烷類化合物，可用來染色膠原纖維等物質。三芳基甲烷類化合物西替利嗪是一類有用的抗過敏藥物等。此外，一些三芳基甲烷類化合物還具有一定的生物活性，在抗病毒，抗腫瘤方面具有重要應用。

由于三芳基甲烷類化合物具有多種用途，其合成方法有很多報道。目前主要合成方法有：Friedel-Crafts烷基化反應、偶聯反應、還原反應等。其中，由于Friedel-Crafts烷基化反應具有較高的原子利用率以及只有水為副產物，是一種常用的制備三芳基甲烷類化合物的方法。目前催化劑的選擇是制約Friedel-Crafts烷基化反應的關鍵問題，傳統的催化劑一般為質子酸或路易斯酸，例如AlCl₃，AuCl₃，SnCl₄，TfOH，Yb(OTf)₃等。然而這類催化劑具有一些不可避免的缺點，如，無法回收利用、需要使用易揮發有機溶劑、后處理復雜、過程中產生腐蝕性氣體及大量廢液、對環境造成嚴重污染等。

尋找綠色清潔的介質來代替傳統的溶劑和催化劑進行有機合成及催化反應越來越受到人們的重視。近年來，一種新型綠色溶劑──深共熔溶劑(DeepEutecticSolvents，DES)，受到了科學家們的關注重視。深共熔溶劑是由兩種或三種物質通過分子間氫鍵相互締合熔融而形成的穩定溶劑，其熔點低于原料熔點。與傳統有機溶劑相比，具有價格低廉、制備簡單、不易揮發、不易燃、易儲存、無毒等諸多優點。

本專利中，發展了一種使用綠色溶劑催化Friedel-Crafts烷基化反應制備三芳基甲烷類化合物的方法。

發明內容

本發明的目的是發展一種新的環境友好型反應體系用于Friedel-Crafts烷基化反應，該反應體系使用DES([EG]₂[ZnCl₂])作為反應介質，避免了使用易揮發性有機溶劑，對環境有害的傳統催化劑，發明了一種安全便宜、環境友好的三芳基甲烷類化合物的制備方法。該體系適用范圍廣、操作簡單、廉價安全、產率較高、對環境友好。

本發明以富電子芳烴及二芳基甲醇為底物，DES([EG]₂[ZnCl₂])兼做反應溶劑與催化劑，通過Friedel-Crafts烷基化反應來制備三芳基甲烷類化合物。反應通式如下：

I為富電子芳烴類化合物，II為二芳基甲醇類化合物，III為三芳基甲烷類化合物，DES為[EG]₂[ZnCl₂]。

與傳統技術方法相比，本發明的有益效果主要體現在：

(1)反應條件溫和，易操作。本發明在60─120℃下即可進行Friedel-Crafts烷基化反應，對于活性較好的富電子芳烴與二芳基甲醇化合物，反應1h即可得到高產率的三芳基甲烷類產物。

(2)催化劑制作簡單，安全方便，可重復利用。與傳統的路易斯酸或質子酸催化劑相比，本發明所用催化劑原料廉價易得，在水中穩定，無毒，對環境友好，在催化Friedel-Crafts烷基化反應來制備三芳基甲烷類化合物時能夠重復使用4次。

(3)整個過程對環境友好，無污染，后處理簡單。傳統的使用Friedel-Crafts烷基化制備三芳基甲烷化合物的方法，反應過程中需要加入有毒、易揮發性有機溶劑作為反應溶劑，后處理麻煩且會產生大量廢液，對環境造成一定的危害，本發明提供的方案中使用的DES([EG]₂[ZnCl₂])既作反應溶劑又作反應催化劑，避免了使用有機溶劑，反應后處理時，不需要加酸酸化，直接萃取，干燥，減壓蒸餾，柱分離即可獲得三芳基甲烷類化合物，是一種綠色環保的合成方法。

具體實施方式

本發明用以下實施例說明，但本發明并不限于下述實施例，在不脫離前后所述宗旨的范圍下，變化實施都包含在本發明的技術范圍內。

實施例1