[發明專利]一種甲基叔丁基醚的脫硫方法

有效

• 申請號: 201510607727.0
• 申請日: 2015-09-22
• 公開（公告）號: CN105130763B
• 公開（公告）日: 2017-01-11
• 發明（設計）人: 何長洲;范宏;萬加兵;程峰;豐來國
• 申請（專利權）人: 江蘇蘭豐環保科技有限公司
• 主分類號: C07C41/44
• 分類號: C07C41/44;C07C43/04
• 代理公司: 中山市科企聯知識產權代理事務所(普通合伙)44337
• 代理人: 楊立銘

技術領域

本發明涉及一種甲基叔丁基醚的脫硫方法，屬于石油化工領域。

背景技術

甲基叔丁基醚（methyltert-butylether，MTBE)是生產無鉛、高辛烷值、含氧汽油的理想調和組分。其與汽油有很好的相溶性，不但可以提高汽油的燃燒效率及其抗爆性能，還可以減少CO和其他有害物質（如臭氧、苯、丁二烯等）的排放。MTBE也可以作為石蠟、油品、香料、生物堿、樹脂、橡膠的溶劑、有機合成的反應劑，也可以裂解制備高純異丁烯。

目前隨著環保要求的日益嚴格，汽油質量升級為國5標準，要求MTBE總硫不大于10mg/kg。但是生成MTBE時，原料抽余C4中的硫化物在MTBE中有富集作用，導致MTBE產品中硫含量波動在100~2500ppm之間，通過對MTBE中硫化物進行分析，其主要有硫醇類、硫醚類、噻吩類幾種硫化物。為了降低MTBE中硫含量，必須進行深度脫硫處理。

目前，MTBE脫硫工藝方法研究報道很多，CN201110436368.9公開了一種甲基叔丁基醚深度脫硫的方法，其特征是，將含硫甲基叔丁基醚與輕油一起混合，混合后的混合物進入精餾塔，通過精餾塔精餾深度脫除含硫甲基叔丁基醚中的硫化物，利用的是萃取精餾或吸附精餾的原理。CN201410281033.8公布了一種深度脫硫裝置及其方法，其裝置包括靜態混合器、蒸餾塔、冷凝器、循環泵、注入泵、再沸器和廢液儲罐，可將MTBE總含硫量降低至10ppm以下，其主要采用新鮮脫硫劑DDA-II，利用其脫硫劑循環線進行有效脫硫。CN201310484913.0提供了一種MTBE深度脫硫的方法，是將MTBE先經過精餾方法脫除沸點高于MTBE的重組分硫化物，再經過吸附劑脫除沸點低于MTBE的輕組分硫化物，得到MTBE餾分含硫量低于10ppm。CN201110397611.0公開了一種低含硫量甲基叔丁基醚的生產方法，是通過對含硫的MTBE在精餾后得到含硫量更低的MTBE產品。CN201110259431.6涉及了一種用于高含硫MTBE脫有機硫的方法及裝置，它是高含硫MTBE產品在常壓低溫下萃取精餾脫硫。CN201310544446.6提供了一種精餾甲基叔丁基醚脫硫方法，特征在于將粗MTBE經過脫硫塔進行精餾處理后得到精制的MTBE含硫量在10ppm以下。CN201310114280.4提供了一種甲基叔丁基醚無損精餾脫硫的方法，經過三級精餾裝置，顯現MTBE產品中硫含量<5ppm,實現MTBE高收率（>99%)和高脫硫率。CN201310354056.2提供了一種純化甲基叔丁基醚的方法，該方法包括將含有MTBE的溶液在蒸餾塔中進行蒸餾分離，在蒸餾過程中引入硫富集劑用以吸附硫化物，實現MTBE和硫化物的分離。這種方法，分離效率不高，MTBE中的硫化物在100~2500ppm之間，相對含量較少，富集劑的吸附效果并不理想。文獻報道中提供了一種兩塔式脫除MTBE中硫化物的方法，其特征是采用二個精餾塔，第一精餾塔將MTBE和硫化物分離，硫化物再進入第二精餾塔回收硫化物中MTBE組分，以保證MTBE的收率（張建民等，MTBE深度脫硫技術的應用，化工進展，2013年第32卷第6期）。文獻報道了一種氧化脫硫方法，其原理是利用空氣或雙氧水將硫化物氧化成硫化氫氣體排出（張麗麗等，過氧化氫催化氧化甲基叔丁基醚脫硫，石油化工與催化劑，2013年4月，第21卷第4期）。這種方法不可避免的造成MTBE被氧化損耗和空氣污染，其主要影響因素為H₂O₂的氧化程度控制能力及廢物排放的處理問題。

上述公開的技術中，大部分是采用塔精餾或萃取精餾方法，不足之處在于塔精餾不能徹底脫除低沸點組分硫化物，并且塔精餾和萃取精餾能耗高，脫除的硫化物會帶走一部分MTBE，使得收率降低；而采用吸附劑脫硫則出現吸附劑與硫化物接觸不充分，吸附劑使用壽命短，再生工藝復雜，脫硫費用高等問題。所以目前急需一種高效、低能耗、低成本、工藝簡單的甲基叔丁基醚脫硫工藝技術。

發明內容

本發明的目的是提供一種脫除MTBE所含硫化物的方法，能夠較好的克服上述公開技術方法的缺點，將MTBE的硫化物降低在10ppm以下。

本發明提供了一種甲基叔丁基醚的脫硫方法，其特征在于，包括以下步驟：