[發(fā)明專利]聚乙烯醇縮醛樹脂

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201510601404.0
• 申請(qǐng)日: 2011-08-12
• 公開（公告）號(hào): CN105175590B
• 公開（公告）日: 2017-10-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 島住夕陽
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 株式會(huì)社可樂麗
• 主分類號(hào): C08F16/06
• 分類號(hào): C08F16/06;C08F8/28
• 代理公司: 北京林達(dá)劉知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙)11277
• 代理人: 劉新宇,李茂家

本申請(qǐng)是申請(qǐng)日為2011年8月12日，申請(qǐng)?zhí)枮?01180040224.X，發(fā)明名稱為“聚乙烯醇縮醛樹脂、其漿料組合物、陶瓷坯片和多層陶瓷電容器”的申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及適合用作陶瓷坯片的粘結(jié)劑的聚乙烯醇縮醛樹脂、以及使用了該聚乙烯醇縮醛樹脂的漿料組合物、陶瓷坯片、導(dǎo)電糊劑和多層陶瓷電容器。

背景技術(shù)

制造多層陶瓷電容器時(shí)，一般采用如下的制造方法。首先，在分散有陶瓷粉末的有機(jī)溶劑中添加聚乙烯醇縮丁醛樹脂等粘結(jié)劑樹脂與增塑劑，利用球磨機(jī)等均勻混合從而制備漿料組合物。將制備的漿料組合物在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜等剝離性的支撐體上流延成型，通過加熱等蒸餾去除等后，自支撐體剝離從而得到陶瓷坯片。

然后，交替層疊多張?jiān)谔沾膳髌谋砻嫱ㄟ^絲網(wǎng)印刷等涂布構(gòu)成內(nèi)部電極的導(dǎo)電糊劑而成的物質(zhì)，通過加熱壓接等形成層疊體后，切斷成規(guī)定形狀。接著，進(jìn)行將層疊體中所包含的粘結(jié)劑成分等通過熱分解去除的處理、即所謂的脫脂處理后，進(jìn)行燒成，經(jīng)在得到的陶瓷燒成物的端面燒結(jié)外部電極的工序，從而得到多層陶瓷電容器。因而，上述陶瓷坯片要求漿料組合物的制備操作的良好的操作性和進(jìn)一步提高對(duì)這些加工的諸工序的耐受強(qiáng)度。

近年來，隨著電子設(shè)備的多功能化和小型化，要求多層陶瓷電容器的大容量化和小型化。與此對(duì)應(yīng)，進(jìn)行了如下嘗試：作為用于陶瓷坯片的陶瓷粉末，使用0.5μm以下的微細(xì)粒徑的粉末，以上述漿料組合物為5μm以下左右的薄膜狀的方式，涂覆于剝離性的支撐體上。

然而，使用微細(xì)粒徑的陶瓷粉末時(shí)，填充密度、比表面積增加，因而使用的粘結(jié)劑樹脂量增加，伴隨著這一點(diǎn)，漿料組合物的粘度也增大，有時(shí)涂覆變困難、產(chǎn)生陶瓷粉末自身分散不良。另一方面，制作陶瓷坯片時(shí)的諸工序中，由于負(fù)載有拉伸、彎曲等應(yīng)力，為了耐受這些應(yīng)力，作為粘結(jié)劑樹脂適合使用聚合度高的樹脂。

專利文獻(xiàn)1(日本特開2006-089354號(hào)公報(bào))中公開了由含有聚合度大于2400且為4500以下、乙烯酯單元的含量為1摩爾％～20摩爾％，縮醛化度為55摩爾％～80摩爾％的聚乙烯醇縮醛樹脂、陶瓷粉末和有機(jī)溶劑的漿料組合物得到的陶瓷坯片的機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異。

然而，最近要求陶瓷坯片進(jìn)一步薄層化，利用含有上述陶瓷粉末的漿料組合物制造超薄層的陶瓷坯片時(shí)，其厚度為2μm以下時(shí)，產(chǎn)生容易引起片浸蝕(sheet attack)現(xiàn)象的問題。

在這里，片浸蝕現(xiàn)象是指在得到的陶瓷坯片上印刷構(gòu)成內(nèi)部電極層的導(dǎo)電糊劑時(shí)，由于導(dǎo)電糊劑中的有機(jī)溶劑，陶瓷坯片所含有的粘結(jié)劑樹脂溶解，在陶瓷坯片上產(chǎn)生破裂等缺陷的現(xiàn)象，出現(xiàn)該片浸蝕現(xiàn)象時(shí)，多層陶瓷電容器的電氣性能、可靠性降低，成品率顯著降低。

專利文獻(xiàn)2(日本特開2008-133371號(hào)公報(bào))中公開了一種聚乙烯醇縮醛樹脂，其特征在于：其為使皂化度為80摩爾％以上且數(shù)均聚合度為1000～4000的聚乙烯醇樹脂縮醛化而得到的聚乙烯醇縮醛樹脂，其中，縮醛化度為60摩爾％～75摩爾％，且利用乙醛進(jìn)行縮醛化的部分與利用丁醛進(jìn)行縮醛化的部分的比(利用丁醛進(jìn)行縮醛化而消失的羥基的摩爾數(shù)/利用乙醛進(jìn)行縮醛化而消失的羥基的摩爾數(shù))為0.1～2。

然而，多層陶瓷電容器的小型化存在極限，為了使芯片大容量化、或者保持容量而小型化，除了要求陶瓷坯片薄層化，還要求多層化。伴隨著這樣的多層化和小型化，陶瓷坯片儲(chǔ)存時(shí)的吸濕性成為課題。即，陶瓷坯片的儲(chǔ)存中，由于粘結(jié)劑樹脂吸濕，有時(shí)引起尺寸變化，有時(shí)由于將薄膜多層層疊，每層的水分量多時(shí)，脫脂時(shí)水分一下子蒸發(fā)，產(chǎn)生被稱為脫層(Delamination)的層間剝離。因此，陶瓷坯片儲(chǔ)存時(shí)的調(diào)濕、脫脂條件的調(diào)節(jié)非常重要。

例如，利用乙醛的改性聚乙烯醇縮醛的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度變高，因而能夠提高機(jī)械強(qiáng)度，但由于乙醛的疏水性低，因而即便是與丁醛的混合縮醛化物，吸濕性也高，無法滿足上述課題。另外，即便是僅利用丁醛的縮醛化物，也無法滿足充分的低吸濕性。

由此，專利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)2中沒有公開兼?zhèn)涮沾膳髌瑑?chǔ)存時(shí)的尺寸變化少、脫脂時(shí)不容易出現(xiàn)脫層的性質(zhì)的聚乙烯醇縮醛樹脂。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開2006-089354號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開2008-133371號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明要解決的問題