[發明專利]一種取代聯苯的制備方法

有效

• 申請號: 201510587066.X
• 申請日: 2015-09-15
• 公開（公告）號: CN105198682B
• 公開（公告）日: 2018-07-20
• 發明（設計）人: 樊小彬;郭章紅;江朋
• 申請（專利權）人: 聯化科技（上海）有限公司;聯化科技股份有限公司;遼寧天予化工有限公司;湖北郡泰醫藥化工有限公司
• 主分類號: C07B37/00
• 分類號: C07B37/00;C07C253/30;C07C255/50;C07C209/74;C07C211/45;C07C211/52
• 代理公司: 上海弼興律師事務所 31283
• 代理人: 薛琦;王衛彬

1.一種取代聯苯的制備方法，其特征在于，包括下述步驟：在無水條件下，在溶劑中，在Ni鹽和ZnX³X⁴的存在下，將化合物2和化合物3進行偶聯反應，得到取代聯苯即可；所述的Ni鹽為Ni(PPh₃)₂Cl₂、Ni(dppp)Cl₂、Ni(dppf)Cl₂、Ni(dppe)Cl₂和乙酰丙酮鎳中的一種或多種；所述的偶聯反應的溫度為0～30℃；所述的ZnX³X⁴與所述的化合物3的摩爾比為0.005～0.01；所述的溶劑為四氫呋喃；所述的Ni鹽與所述的化合物3的摩爾比為0.001；

在所述的化合物2與所述的化合物3的混合之前，所述的ZnX³X⁴與所述的化合物3混合；

其中，X¹、X²、X³和X⁴獨立地為氯原子、溴原子或碘原子；

n為0或1；

當X¹為氯原子時，R¹、R²、R³、R⁴和R⁵獨立地為氫原子、或氟原子；或者，R¹、R²、R³、R⁴和R⁵中任一為氯原子，余者為氫原子；

當X¹為溴原子時，R¹、R²、R³、R⁴和R⁵獨立地為氫原子、氟原子、或氯原子；或者，R¹、R²、R³、R⁴和R⁵中任一為溴原子，余者為氫原子；

當X¹為碘原子時，R¹、R²、R³、R⁴和R⁵獨立地為氫原子、氟原子、氯原子、或溴原子；或者，R¹、R²、R³、R⁴和R⁵中任一為碘原子，余者為氫原子；

R⁶為氰基或氨基；

所述的X²和所述的R⁶為對位。

2.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，

所述的X¹、X²、X³和X⁴均為氯原子；

和/或，在所述的化合物1的制備方法中，當n為1時，所述的F和所述的R⁶為鄰位或間位。

3.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的化合物2與所述的化合物3的混合方法為，將所述的化合物2加入所述的化合物3，或者，將所述的化合物3加入所述的化合物2。

4.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述的加入為滴入；

和/或，在所述的化合物1的制備方法中，在所述的加入前，所述的溶劑與所述的化合物2和/或所述的化合物3混合；

和/或，在所述的化合物1的制備方法中，在所述的加入前，所述的Ni鹽與所述的化合物2和/或所述的化合物3混合；

和/或，當反應器的體積為0.5～2L時，所述的加入的時間與所述的化合物3的摩爾量的比值較佳地為3～8h/mol。

5.如權利要求4所述的制備方法，其特征在于，在所述的化合物1的制備方法中，所述的溶劑分為溶劑A和溶劑B兩部分，所述的溶劑A與所述的化合物2混合，所述的溶劑B與所述的化合物3混合。