[發明專利]一種新型三苯基有機鉍(V)配合物催化劑及其制備方法以及含氮化合物合成中的催化應用

有效

• 申請號: 201510583403.8
• 申請日: 2015-09-15
• 公開（公告）號: CN105131041B
• 公開（公告）日: 2018-10-09
• 發明（設計）人: 邱仁華;王鵬輝;王金英;朱龍志;尹雙鳳;許新華
• 申請（專利權）人: 湖南大學
• 主分類號: C07F9/94
• 分類號: C07F9/94;B01J31/22;C07D239/22;C07D211/90;C07D209/08;C07D209/10;C07C213/04;C07C215/70;C07C217/84;C07C215/16
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1.一種三苯基有機鉍配合物(I)催化劑，其特征在于：配合物催化劑是陽離子型有機鉍配合物，其中鉍原子與三個苯基相連，顯示五價；另外兩個陰離子X與配合物的陽離子部分形成離子鍵；其中所述陰離子X為全氟丁基磺酸根、五氟苯基磺酸根或全氟辛基磺酸根中的一種；該配合物催化劑結構式(I)如下：

2.根據權利要求1所述的三苯基有機鉍配合物(I)催化劑的制備方法，其特征在于：將Ph₃BiCl₂溶解在無水二氯甲烷中，向其中加入全氟丁基磺酸銀、五氟苯基磺酸銀或全氟辛基磺酸銀中的一種，室溫下避光反應1-3h；過濾，重結晶，抽濾得白色固體，即為催化劑三苯基鉍全氟烷基或芳基磺酸配合物催化劑(I)。

3.根據權利要求1所述的配合物催化劑(I)在含氮化合物合成中的催化應用，其特征在于：其用于開發一種合成雙吲哚甲烷衍生物(Ⅱ)，其具體合成方法為，在常用有機溶劑作為反應溶劑，以在常用有機溶劑或無溶劑條件下，以醛和吲哚為原料，采用三苯基有機鉍(I)配合物為催化劑進行反應；反應完畢后，除去溶劑，加入乙醚稀釋，過濾，回收催化劑；濾液旋干得到粗產品，粗產品通過柱層析分離，得到雙吲哚甲烷衍生物(Ⅱ)，其結構式為(Ⅱ)如下：

其中R¹為氫、氯、溴、氟、甲基中的一種，R²為苯甲基、對甲基苯甲基、對氯苯甲基、對溴苯甲基、對甲氧基苯基中的一種。

所述吲哚選自無取代吲哚、5-氯吲哚、5-溴吲哚、6-氟吲哚、2-甲基吲哚、5-甲基吲哚、7-甲基吲哚；所述原料醛選自苯甲醛、對甲基苯甲醛、對氯苯甲醛、對溴苯甲醛、對甲氧基苯甲醛；所述溶劑為乙醇、THF、二氯甲烷、甲苯、乙腈、DMSO、DMF中的一種或不需要溶劑；所述反應條件為：在室溫條件下反應1-10小時；所述催化劑的用量為1.0％-50％；催化劑可重復使用6次。

4.根據權利要求1所述的配合物催化劑(I)在含氮化合物合成中的催化應用，其特征在于：還用于開發一種合成二氫嘧啶酮類化合物(Ⅲ)的方法，其具體的合成方法為：在常用有機溶劑或無溶劑條件下，以醛、1,3-二羰基化合物和尿素為原料，采用三苯基有機鉍配合物(I)為催化劑進行反應；反應完畢后，冷至室溫，向反應液中加入一定量的石油醚，抽濾，洗滌，得到粗產品；粗產品中加入一定的冰乙醇，過濾，濾液收集；除去溶劑，回收催化劑；過濾得到的固體通過柱層析分離，得到二氫嘧啶酮類化合物(Ⅲ)，其結構式為(Ⅲ)如下：

其中R³為乙氧基、甲氧基或甲基中的一種；R⁴為苯基、對甲氧基苯基、對羥基苯基、對甲基苯基、對氯苯基、對溴苯甲基、鄰氟苯甲、基、苯乙烯基、2-萘基、正丙基中的一種；

所述原料醛選自苯甲醛、對甲氧基苯甲醛、對羥基苯甲醛、對甲基苯甲醛、對氯苯甲醛、對溴苯甲醛、鄰氟苯甲醛、肉桂醛、2-萘甲醛、正丁醛；所述原料1,3-二羰基化合物選自乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮；所述溶劑為乙醇、THF、二氯甲烷、甲苯、乙腈、DMSO、DMF中的一種或不需要溶劑；所述反應條件為：在25-100℃下反應1-10小時；所述催化劑的用量為1.0％-50％，催化劑可重復使用6次。