[發明專利]一種透明質酸-明膠/丙烯酰胺雙網絡水凝膠及其制備方法

在審

• 申請號: 201510577288.3
• 申請日: 2015-09-13
• 公開（公告）號: CN105086001A
• 公開（公告）日: 2015-11-25
• 發明（設計）人: 高光輝;于哲;任秀艷
• 申請（專利權）人: 長春工業大學
• 主分類號: C08L5/08
• 分類號: C08L5/08;C08L89/00;C08L33/26;C08J3/24;C08B37/08;C08F220/56;C08F222/38;C08F222/14;C08F222/20;C08J3/075
• 代理公司: 長春科宇專利代理有限責任公司 22001
• 代理人: 馬守忠

1.一種透明質酸-明膠/丙烯酰胺雙網絡水凝膠，其特征在于，其是通過第一網絡和第二網絡互穿構成的，所述的第一網絡是改性的透明質酸與明膠通過邁克爾加成反應交聯形成的水凝膠，第二網絡是丙烯酰胺化學交聯形成的水凝膠。

2..如權利要求1所述的一種透明質酸-明膠/丙烯酰胺雙網絡水凝膠，其特征在于，其制備方法的步驟和條件如下：

（1）改性透明質酸的制備

a.配制成質量分數為1-4%的透明質酸水溶液，用鹽酸調節透明質酸水溶液的pH至4~6，然后加入1-（3-二甲氨基丙基）-3-乙基碳二亞胺和N-羥基琥珀酰亞胺，室溫下攪拌15~25min，然后加入半胱氨酸乙酯鹽酸鹽反應4~8小時,得到溶液；半胱氨酸乙酯鹽酸鹽：N-羥基琥珀酰亞胺：1-（3-二甲氨基丙基）-3-乙基碳二亞胺：透明質酸的摩爾比為1~2:0.5~1:0.25~1:1；

b.把步驟a得到的溶液中加入甲基丙烯酸酐，用NaOH溶液調節pH至7.0~9.0，在2~6℃下反應20~48小時，透析5~7天，冷凍干燥，得到改性透明質酸固體；所述的甲基丙烯酸酐與步驟a的透明質酸的摩爾比為1~10:1；

（2）第一網絡水凝膠的制備

在步驟（1）中得到的改性透明質酸配制成水溶液，再與明膠水溶液、光引發劑混合到一起，室溫下避光攪拌20~30min，用紫外光照射20~40min，形成第一網絡水凝膠；所述的光引發劑為2-羥基-4'-(2-羥乙氧基)-2-甲基苯丙酮和α-酮戊二酸中的一種；改性透明質酸水溶液的濃度為1g~4g/100mL;明膠濃度為2g~10g/100mL；改性透明質酸溶液與明膠溶液的體積比為4:1~16；所述的光引發劑用量與改性透明質酸的質量比為40:1~6；

（3）第二網絡水凝膠的制備

配制質量分數為5~20%的丙烯酰胺水溶液，再加入光引發劑和交聯劑，室溫下避光攪拌20~30min，將步驟（2）中得到的第一網絡水凝膠避光浸泡在該溶液中24~48小時，取出溶脹后的水凝膠，用紫外光照射20~40min，得到目標物第二網絡水凝膠；所述的光引發劑同步驟（2），交聯劑為N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺、乙二醇二甲基丙烯酸酯和二乙二醇甲基丙烯酸酯中的一種或多種；光引發劑：交聯劑：丙烯酰胺質量比為1~6：1~4:200。

3.如權利要求2所述的一種透明質酸-明膠/丙烯酰胺雙網絡水凝膠，其特征在于，其制備方法的步驟和條件如下：

（1）改性透明質酸的制備

a.稱取質量為4g(0.005moL)透明質酸，配制成質量分數為4%的透明質酸水溶液，用1moL/L鹽酸溶液調節透明質酸溶液的pH至6，然后在透明質酸水溶液中加入0.005moL的1-（3-二甲氨基丙基）-3-乙基碳二亞胺（EDC）和0.005moL的N-羥基琥珀酰亞胺（NHS），室溫下攪拌25min，然后加入0.01moL的半胱氨酸乙酯鹽酸鹽反應8小時,得到溶液；

b.在步驟（a）得到的溶液中加入0.05mol甲基丙烯酸酐，用10moL/L的NaOH溶液調節pH至9.0，在6℃下反應48小時，透析7天，冷凍干燥得到改性透明質酸固體；

第一網絡水凝膠的制備

在步驟（1）中得到的改性透明質酸配制成質量分數為4%的水溶液，取10ml質量分數為4%的透明質酸水溶液和10mL質量分數為10%的明膠水溶液混合，并加入與改性透明質酸的質量比為6:40的光引發劑，室溫下避光攪拌30min，用紫外光照射40min形成第一網絡水凝膠；

第二網絡水凝膠的制備

配制質量分數為20%的丙烯酰胺水溶液100mL，將光引發劑、交聯劑按與丙烯酰胺質量比為6:4:200加入到丙烯酰胺水溶液中，室溫下避光攪拌30min，將步驟（2）中得到的第一網絡水凝膠避光浸泡在該溶液中48小時，取出溶脹后的水凝膠，用紫外光照射40min，得到目標物第二網絡水凝膠。