[發明專利]一種溶劑油精制吸附劑及其制備方法

在審

• 申請號: 201510565600.7
• 申請日: 2015-09-08
• 公開（公告）號: CN105289481A
• 公開（公告）日: 2016-02-03
• 發明（設計）人: 張國華;姜立新;李源明;王紀偉
• 申請（專利權）人: 山東成泰化工有限公司
• 主分類號: B01J20/18
• 分類號: B01J20/18;B01J20/30
• 代理公司: 北京志霖恒遠知識產權代理事務所(普通合伙) 11435
• 代理人: 余青;郭棟梁

技術領域

本發明涉及一種溶劑油精制吸附劑及其制備方法，特別涉及一種改性分子篩雙金屬離子負載吸附劑及其制備方法。

背景技術

溶劑油是五大類石油產品之一，溶劑油的用途十分廣泛，是用來對某些物質起溶解、稀釋、洗滌和抽提等作用的輕質石油產品。用量最大的首推涂料溶劑油，其次有食用油，印刷油墨，皮革，農藥，殺蟲劑，橡膠，化妝品，香料，醫藥，電子部件等溶劑油。全世界每年消耗約2000萬噸各類石油溶劑油，其中石油類石油溶劑油約占其中一半。在20世紀80年代之前，石油溶劑油的品種較少，性質變化也不大。但進入20世紀80年代后期，隨著環保要求日益嚴格，石油溶劑油使用人員的健康和安全的考慮越來越受到人們的重視。由于原料的來源不同，溶劑油產品的質量特別是其中的硫含量和芳烴含量差別較大。目前石油系列石油溶劑油生產的主要原料有三個來源，一是原油直餾餾分，二是催化重整抽余油，三是凝析油。石油溶劑油中的烯烴和芳烴含量是衡量石油溶劑油質量的主要指標，也是目前國產粗石油溶劑油與國外高檔石油溶劑油的差距所在。溶劑油精煉過程中，脫除石油溶劑油中的烯烴目前主要有加氫氫化法和吸附法兩種方法。加氫氫化法脫除芳烴抽余油中的烯烴是通過催化加氫，該法可大大降低烯烴和芳烴含量，再經過餾程切割，可得相應的優質石油溶劑油。但催化加氫反應一般需要中壓或高壓，至少也要幾個MPa的壓力，對設備的要求和催化劑的要求都比較高，這就給工人的操作帶來一定困難，難以廣泛應用于實際工廠的操作當中。脫除石油溶劑油中烯烴的另一種方法是吸附法，目前常規的石油溶劑油吸附劑多采用的是一種活性金屬擔載在X型分子篩上，對石油溶劑油中的芳烴、烯烴有了較高的選擇性，達到了一定程度的脫除。現有的石油溶劑油吸附劑對于脫烯烴芳烴等雜質的精制仍存在很大的優化空間，特別是，對于提高吸附劑選擇性以獲得“零芳烴零烯烴含量”的石油溶劑油是滿足生產生活需求的一個趨勢。

發明內容

本發明要解決的技術問題是如何克服現有技術的上述缺陷，提供一種溶劑油精制吸附劑及其制備方法。

為解決上述技術問題，本溶劑油精制吸附劑，其特征是：所述溶劑油精制吸附劑為一種對分子篩表面孔道進行二氧化硅修飾，并負載雙金屬離子進行的改性分子篩雙金屬離子負載吸附劑。

本溶劑油精制吸附劑的制備方法包括以下步驟，

步驟1)——改性分子篩前體的制備：按摩爾比計，將二氧化硅：三氧化二鋁為45～55：1的分子篩與粘合劑捏合擠條為一體，經干燥、焙燒，即得改性分子篩前體；

步驟2)——改性分子篩的二氧化硅表面修飾：將步驟1)得到的改性分子篩前體利用氨基-乙基-苯基有機硅的甲苯溶液浸漬，干燥后進行分子篩的有機硅化合物表面處理，氨基-乙基-苯基有機硅的用量為改性分子篩前體重量的45～55％；將得到的含有機硅的改性分子篩前體暴露在空氣環境下，以15～30℃/min的速率升溫至600～800℃，保持溫度10～20min，待有機硅化合物充分分解轉化成二氧化硅后冷卻，即得改性分子篩；

步驟3)——雙金屬氧化物負載：取雙金屬混合硝酸鹽，按每mL雙金屬混合硝酸鹽溶液中添加0.1～0.5g改性分子篩的比例，將步驟2)制得的改性分子篩與物質的量濃度為0.5～2.0mol/L的雙金屬混合硝酸鹽溶液混合均勻，并在60～70℃下攪拌24h，使其浸漬平衡；再將所得的溶液在150～180℃下烘干5h；然后在600℃下煅燒5h，待冷卻至室溫后即得粉末狀的改性分子篩雙金屬離子負載吸附劑前體；

步驟4)——改性雙金屬離子負載吸附劑前體顆粒化：將步驟3)制得的改性分子篩雙金屬離子負載吸附劑前體進行壓片，粉碎和篩選，制成10～20目的顆粒，即得本溶劑油精制吸附劑。

作為進一步具體優化，步驟1)所述分子篩為絲光沸石、β分子篩、超穩Y沸石分子篩或HZSM系列沸石分子篩；步驟3)所述每毫升雙金屬混合硝酸鹽溶液中改性分子篩前體的添加量為0.2～0.4g。

作為進一步具體優化，步驟3)所述的雙金屬混合硝酸鹽為硝酸鐵、硝酸鎂、硝酸鋅、硝酸錳、硝酸銅、硝酸鈦、硝酸鑭和硝酸鋯中，任意兩種的組合；兩種硝酸鹽溶液的物質的量濃度均為0.8～1.2mol/L。

作為進一步具體優化，所述分子篩為HZSM-5分子篩，所述的雙金屬混合硝酸鹽為硝酸鑭和硝酸鋯的組合，硝酸鑭和硝酸鋯的物質的量濃度均為1.0mol/L，每毫升硝酸鑭和硝酸鋯雙金屬混合硝酸鹽硝酸鹽溶液中改性分子篩前體的添加量為0.3g。