[發明專利]MIP?SPME萃取纖維及萃取平臺和應用

有效

• 申請號: 201510555514.8
• 申請日: 2015-09-02
• 公開（公告）號: CN105080515B
• 公開（公告）日: 2017-08-22
• 發明（設計）人: 齊沛沛;王新全;王祥云;徐浩;章虎;汪志威;王強;李振
• 申請（專利權）人: 浙江省農業科學院
• 主分類號: B01J20/281
• 分類號: B01J20/281;B01J20/32;G01N30/14;G01N30/02
• 代理公司: 杭州賽科專利代理事務所(普通合伙)33230
• 代理人: 馮年群

技術領域

本發明涉及藥物殘留監測、分析技術和新材料領域，具體為一種對三唑類農藥具有選擇性識別和測定的MIP-SPME萃取纖維及萃取平臺和應用。

背景技術

作為綠色樣品前處理技術，固相微萃取(Solid Phase Microextraction，SPME)技術集富集和凈化于一體，具有操作簡便、無需溶劑、易與檢測儀器聯用的優點。SPME技術的核心在于萃取纖維的涂層，依據目標分析物質的揮發性與極性，合理選用萃取纖維的材料，可有效富集目標化合物，實現快速、高效的樣品檢測。目前，商品化的SPME涂層眾多，然而，待分析化合物種類繁多，性質差別巨大，這些涂層遠遠不能滿足需求，尤其是極性或堿性化合物；此外，商品化涂層以非特異性吸附作用為主，選擇性不高，處理樣品時仍有大量化學或物理性質相近的基體物質同時被富集，基質干擾不可避免。因此，研制選擇性的SPME涂層材料則可為構建新型快速、高選擇性的分析檢測方法提供可能。

分子印跡技術以其特異選擇性而成為選擇性SPME纖維涂層研制的熱點。分子印跡聚合物(MIP)是基于“抗體-抗原”原理合成的高分子材料，合理設計可實現對結構相似的一類農藥選擇性識別和同時檢測；具有穩定性和重復性好的優點。2001年，Koster等首次將MIP作為SPME涂層，采用反復浸漬法制備MIP-SPME萃取纖維并用于尿液中溴布特羅的檢測(Anal Chem 73(2001)3140)。之后，諸多研究者采用浸漬法(J Chromatogr A 1217(2010)7461)、溶膠-凝膠法(Talanta 115(2013)920)、整體柱法(Talanta 86(2011)58；Microchim Acta 179(2012)33；The Analyst 138(2013)2982；Anal Chim Acta 757(2012)39)來固載SPME纖維涂層。這些研究所制備的分子印跡膜對目標化合物都具有較好的選擇性，然而，穩定性是浸漬法、溶膠-凝膠法和整體柱法需要解決的關鍵問題，都需要對實驗條件嚴格控制。而電聚合法具有簡便快捷、膜與基底材料附著力強、膜厚可控、易于摻雜修飾的優點(Anal Chim Acta 781(2013)1)。由此看出，為達到萃取纖維膜厚均一、性能穩定可控，電聚合法是最佳的選擇。

電聚合法由Diaz等在1979年首次應用于傳感器領域(J Chem Soc,Chem Commun(1979)635)。它是將工作電極置于含有單體和支持電解質的溶液中，在一定的電極電位下，單體在電極表面產生正離子自由基或負離子自由基，這些自由基進行縮合反應直接在電極表面生成聚合物。然而，直到2001年，J.Wu和J.Pawliszyn首次將電聚合引入SPME涂層的制備(J Chromatogr A 909(2001)37)。但是，利用電化學聚合法將MIP涂層固載在SPME纖維的研究在近兩年才有所發展，仍處于起步階段，目前僅可檢索到三篇文獻報道(Anal Chim Acta 707(2011)62；Anal Biochem 428(2012)99；Anal Chim Acta 727(2012)26)。此外，據文獻調研發現，目前尚未有公開報道針對農藥展開相關MIP-SPME萃取纖維的研制工作。

基于上述研究技術背景，申請人開展了新型MIP-SPME萃取纖維的研制及應用工作，并形成了本發明的主要內容。本發明旨在解決的技術問題在于：(1)選用金屬絲為SPME萃取纖維的基底材料，解決傳統的基底材料石英纖維易折斷、使用壽命短的缺陷；(2)采用選擇性的MIP為涂層材料，克服傳統涂層材料選擇性差的缺陷；(3)選用新型的涂層材料固載方法—電聚合法，解決其他方法制備過程繁雜、重現性差的缺陷。

發明內容

本發明的目的在于解決現有技術的不足，提供一種新型的MIP-SPME萃取纖維，該MIP-SPME萃取纖維涂層的制備過程簡便快捷，獲得的MIP涂層膜厚均一、重現性穩定、吸附選擇性高。

本發明的另一個目的在于提供由上述新型的MIP-SPME萃取纖維構成的萃取平臺。

本發明的還有一個目的在于提供一種上述萃取平臺的應用。

本發明解決其技術問題所采用的技術方案是：

MIP-SPME(分子印跡-固相微萃取)萃取纖維，包括基底材料和位于其表面的戊唑醇-分子印跡聚合物涂層，所述基底材料為金屬材料，所述戊唑醇-分子印跡聚合物涂層以電聚合的方式固載在基底材料表面。