[發(fā)明專(zhuān)利]一種對(duì)農(nóng)殘檢測(cè)的Eu3+標(biāo)記分子印記傳感器制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201510538714.2
• 申請(qǐng)日: 2015-08-28
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN105136758B
• 公開(kāi)（公告）日: 2017-12-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 高大明;江曉敏;鄭傳陽(yáng);許夢(mèng)菡;侯婷婷;周楊群;陳紅;朱德春
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 合肥學(xué)院
• 主分類(lèi)號(hào): G01N21/64
• 分類(lèi)號(hào): G01N21/64
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及材料科學(xué)領(lǐng)域，特別涉及具有對(duì)痕量農(nóng)藥殘留檢測(cè)的Eu³⁺標(biāo)記分子印記傳感器制備方法。

背景技術(shù)

從社會(huì)發(fā)展角度來(lái)看，農(nóng)藥的產(chǎn)生及發(fā)展極大地推動(dòng)了人類(lèi)社會(huì)前進(jìn)的步伐。然而，從環(huán)境保護(hù)和食品安全角度來(lái)看，農(nóng)藥具有高殘留和高穩(wěn)定性等特點(diǎn)，對(duì)人類(lèi)健康產(chǎn)生不可小覷的危害，因此，近年來(lái)在對(duì)痕量農(nóng)藥的檢測(cè)和相關(guān)的傳感器的探索已經(jīng)引起了社會(huì)研究機(jī)構(gòu)廣泛的關(guān)注和富有成效的探索。痕量農(nóng)藥殘留（簡(jiǎn)稱(chēng)農(nóng)殘）的實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)已經(jīng)通過(guò)氣相色譜原子發(fā)射、氣相色譜－質(zhì)譜（GC-MS法）和免疫分析技術(shù)等的方法被廣泛的應(yīng)用。這些傳統(tǒng)分析技術(shù)能夠滿(mǎn)足分析中的基本要求，如選擇性，可靠性，準(zhǔn)確性和可重復(fù)性，但是這些檢測(cè)方法無(wú)法達(dá)到經(jīng)濟(jì)、快速、便捷的要求。綜上所述，有必要尋求一種能夠快速和便捷的檢測(cè)痕量農(nóng)藥殘留的方法。因此，為了解決農(nóng)殘檢測(cè)問(wèn)題，迫切地需要探究化學(xué)傳感器能夠?qū)Νh(huán)境中農(nóng)藥殘留提供一種高選擇性、高靈敏、快速響應(yīng)和低成本原位檢測(cè)。

農(nóng)殘主要是指農(nóng)藥在使用一段時(shí)間后沒(méi)有被分解而殘留在生物體、土壤、水體以及大氣中的微量農(nóng)藥原體、有毒代謝物、降解物和雜質(zhì)的總稱(chēng)。目前被使用的農(nóng)藥包括有機(jī)氯農(nóng)藥、有機(jī)磷農(nóng)藥和氨基甲酸脂類(lèi)農(nóng)藥，其中有機(jī)磷和氨基甲酸脂類(lèi)農(nóng)殘性質(zhì)不穩(wěn)定，易受外界環(huán)境影響分解，含有部分高毒和劇毒品種，施用過(guò)程中用于生長(zhǎng)期較短、連續(xù)采收的蔬果時(shí)，很容易因農(nóng)殘過(guò)高而造成人類(lèi)中毒。為了保護(hù)環(huán)境和人類(lèi)身體健康，國(guó)家農(nóng)業(yè)部與國(guó)家衛(wèi)生計(jì)生委于2014年4月聯(lián)合發(fā)布食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《食品中農(nóng)藥最大殘留限量》，將我國(guó)食品中農(nóng)藥最大殘留限量從現(xiàn)行的2293項(xiàng)增加到3650項(xiàng)。

分子印記技術(shù)是一項(xiàng)新興的分子識(shí)別技術(shù)，模板分子與功能單體通過(guò)一定的作用方式形成復(fù)合物，加入交聯(lián)劑、致孔劑等物質(zhì)后在復(fù)合物周?chē)l(fā)生聚合反應(yīng)，官能團(tuán)和空間結(jié)構(gòu)以互補(bǔ)的形式固定在聚合物中，以一定的手段去除印記分子后在聚合物中形成能特異識(shí)別、結(jié)合模板的空穴，從而得到對(duì)印記分子有特殊識(shí)別作用的分子印記聚合物（Molecularly Imprinted Polymers，MIPs），而分子印記傳感器制備為農(nóng)殘檢測(cè)提供很多可能。因此，為了尋找更好的方法檢測(cè)出痕量農(nóng)殘，前人在農(nóng)殘檢測(cè)的分子印記傳感器制備方法及應(yīng)用等方面開(kāi)展了大量研究。

分子印記技術(shù)的選擇性、富集性及靈敏性不斷引起眾多研究者的興趣和關(guān)注。Jones Robert L.等人公開(kāi)了“Molecularly imprinted polymers for detecting HIV-1（US20100297610）”發(fā)明專(zhuān)利，其專(zhuān)利提供了利用分子印記聚合物（MIPs）能夠綁定病毒分子，這種分子印記聚合物能檢測(cè)和識(shí)別特定的病毒分子。中國(guó)海洋大學(xué)劉嬌的碩士畢業(yè)論文（《分子印記聚合物特異性富集水體中有機(jī)磷農(nóng)藥的研究》）以甲基對(duì)硫磷（methyl parathion，MP）為模板分子，以CHCl₃為溶劑，以二甲基丙烯酸乙二醇酯（ethyleneglycol dimethacrylate，EGDMA）為交聯(lián)劑，分別合成以4-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸、丙烯酰胺為功能單體的3種分子印記聚合物，然后依次將它們作為固相萃取材料，通過(guò)紫外光譜、紅外光譜分析及Scachard分析等手段，研究了對(duì)海水中3種有機(jī)磷農(nóng)藥（甲基對(duì)硫磷、馬拉硫磷、毒死蜱）的富集分離效果。吉林大學(xué)白文在《分子印記技術(shù)在有機(jī)磷農(nóng)藥毒死蜂檢測(cè)中的應(yīng)用研究》中以毒死蜱為模板分子，以甲基丙烯酸為功能單體，以乙二醇二甲基丙烯酸酯為交聯(lián)劑，以偶氮二異丁睛為引發(fā)劑，分別采用本體聚合法和沉淀聚合法制備毒死蜱分子印記微球，以PVC為粘合劑，利用印記微球制備毒死蜱分子印記敏感膜電極，構(gòu)建電化學(xué)傳感器，采用三電極體系，即膜修飾金電極作為工作電極，Ag/AgCl電極作為參比電極，鉑絲作為輔助電極，獲得模板分子進(jìn)入印記微球前后的信號(hào)變化。所制的傳感器對(duì)樂(lè)果、馬拉硫磷、甲拌磷、阿特拉津表現(xiàn)出較高的選擇性。中國(guó)科學(xué)院智能研究所關(guān)貴儉等人（Analytica Chimica Acta，2011，702，239-246）在一定比例的十六烷三甲基溴化銨、吡咯、2，4-D的溶液中，加入經(jīng)預(yù)冷的過(guò)硫酸銨溶液之后，反應(yīng)4小時(shí)，制得分子印記聚合物。在經(jīng)一定處理的GC電極上，滴上一定濃度的分子印記聚合物，40℃下干燥12小時(shí)，從而形成薄膜，在磷酸鹽緩沖液、高純氮?dú)獗Ｗo(hù)，用此電極測(cè)定不同濃度的2，4-D的乙醇溶液的電流反應(yīng)，實(shí)驗(yàn)成功地獲得絕緣的2，4-D的相關(guān)電信號(hào)。