[發明專利]含單酚功能化咪唑啉陽離子的離子型鐵(III)配合物及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201510445241.1
• 申請日: 2015-07-27
• 公開（公告）號: CN105001031A
• 公開（公告）日: 2015-10-28
• 發明（設計）人: 孫宏枚;吳鈺鋒;解存飛
• 申請（專利權）人: 蘇州大學
• 主分類號: C07B43/06
• 分類號: C07B43/06;C07C231/08;C07C233/92;C07D333/38;C07D307/68;C07C233/91;C07D223/10;C07F15/02;B01J31/22
• 代理公司: 蘇州創元專利商標事務所有限公司 32103
• 代理人: 陶海鋒

1.含單酚功能化咪唑啉陽離子的離子型鐵(III)配合物作為單組份催化劑催化醛和二級酰胺進行氧化偶聯反應的應用；所述含單酚功能化咪唑啉陽離子的離子型鐵(III)配合物具有式Ⅰ的結構式：

式Ⅰ；

其中R¹為甲基或者異丙基；R²為氫或者甲基；R³為氫或者叔丁基；X為氯或溴；

所述醛為芳香醛、脂肪醛或者芳香雜環醛；二級酰胺為鏈狀酰胺或者內酰胺。

2.?根據權利要求1所述的應用，其特征在于：催化劑用量是二級酰胺摩爾量的2%～5%。

3.?根據權利要求1所述的應用，其特征在于：所述醛為苯甲醛、鄰甲基苯甲醛、對氯苯甲醛、對溴苯甲醛、鄰氯苯甲醛、對氟苯甲醛、對醛基苯甲酸甲酯、1-萘甲醛、2-噻吩甲醛、3-噻吩甲醛、2-呋喃甲醛、對甲基苯甲醛、對甲氧基苯甲醛、對硝基苯甲醛、對氰基苯甲醛、正己醛或者正丁醛；所述二級酰胺為N-芐基乙酰胺、N-甲基乙酰胺、N-(2,4,6-三甲基苯基)乙酰胺、N-(2,6-二異丙基苯基)乙酰胺、N-(2,6-二異丙基苯基)丙酰胺、N-(4-甲基苯基)乙酰胺、N-(4-甲氧基苯基)乙酰胺、N-(4-氯苯基)乙酰胺、N-(4-三氟甲基苯基)乙酰胺、N-環己基乙酰胺、N-苯基丙酰胺或者己內酰胺。

4.?含單酚功能化咪唑啉陽離子的離子型鐵(III)配合物作為單組份催化劑催化醛與二級酰胺的氧化偶聯反應的方法，包括以下步驟：室溫下，在惰性氣體氣氛中，依次向反應器中加入催化劑、二級酰胺、有機溶劑，攪拌；然后繼續向反應器中依次加入醛、叔丁基過氧化氫水溶液，于60～80℃攪拌反應18～36小時；反應結束后用水終止反應；反應產物用乙酸乙酯萃取，通過柱層析即得到產物，即得到產物；所述含單酚功能化咪唑啉陽離子的離子型鐵(III)配合物具有式Ⅰ的結構式：

式Ⅰ。

5.?根據權利要求4所述的方法，其特征在于：所述惰性氣體為氮氣或者氬氣；所述有機溶劑為1,2-二氯乙烷。

6.?根據權利要求4所述的方法，其特征在于：以摩爾量計，醛∶二級酰胺∶叔丁基過氧化氫∶催化劑為2.4∶1∶2.0∶（0.02～0.05）；反應時間為18小時，反應溫度為60℃。

7.?根據權利要求6所述的方法，其特征在于：以摩爾量計，醛∶二級酰胺∶叔丁基過氧化氫∶催化劑為2.4∶1∶2.0∶0.02。

8.?一種含單酚功能化咪唑啉陽離子的離子型鐵(III)配合物，所述含單酚功能化咪唑啉陽離子的離子型鐵(III)配合物具有式Ⅰ的結構式：

式Ⅰ。

9.?權利要求8所述含單酚功能化咪唑啉陽離子的離子型鐵(III)配合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：在無水無氧條件下，在惰性氣體氣氛中，將鐵鹽體系與單酚功能化咪唑啉氯鹽溶于溶劑中，于30～70℃下反應2～20小時；真空除去溶劑，以四氫呋喃溶劑萃取剩余物，除去沉淀，以己烷和四氫呋喃的混合溶劑重結晶得到所述含單酚功能化咪唑啉陽離子的離子型鐵(III)配合物；所述鐵鹽體系為三溴化鐵與溴化鈉的混合物或者三氯化鐵；所述己烷和四氫呋喃的混合溶劑中己烷和四氫呋喃的體積比為1∶（4～15）。

10.?根據權利要求9所述含單酚功能化咪唑啉陽離子的離子型鐵(III)配合物的制備方法，其特征在于：當鐵鹽體系為三溴化鐵與溴化鈉的混合物時，三溴化鐵、單酚功能化咪唑啉氯鹽和溴化鈉的摩爾比為1∶1∶6，溶劑為四氫呋喃，反應溫度為45～70℃，反應時間為10～20小時；當鐵鹽體系為三氯化鐵時，三氯化鐵與單酚功能化咪唑啉氯鹽的摩爾比為1∶1，溶劑為四氫呋喃，反應溫度為30～60℃，反應時間為2～6小時。