[發明專利]一種寬分子量分布聚乙烯的制備方法

在審

• 申請號: 201510439475.5
• 申請日: 2015-07-23
• 公開（公告）號: CN106699947A
• 公開（公告）日: 2017-05-24
• 發明（設計）人: 胡慶云;笪文忠;梅利;屠嵩濤;李棟;王興仁;馬廣生
• 申請（專利權）人: 中國石化揚子石油化工有限公司;中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: C08F210/16
• 分類號: C08F210/16;C08F4/649;C08L23/08
• 代理公司: 南京天翼專利代理有限責任公司32112
• 代理人: 王晶

1.一種寬分子量分布聚乙烯的制備方法，其特征在于，包括如下幾個步驟：

線性低密度聚乙烯的制備：以水楊醛亞胺改性的MgCl₂/TiCl₄催化劑為主催化劑，以三異丁基鋁為助催化劑，鋁鈦摩爾比為100～200，通入氫氣，催化乙烯與α-烯烴共聚合生產線性低密度聚乙烯，聚合溫度為70～90℃，聚合壓力為1.5～2.5MPa，氫氣的氣相濃度為3-5wt％，α-烯烴的氣相濃度為5～10wt％；

高密度聚乙烯的制備：以負載型MgCl₂/TiCl₄為催化劑，以三乙基鋁(TEA)為助催化劑，鋁鈦摩爾比為100，催化乙烯與α-烯烴共聚合生產高密度聚乙烯，聚合溫度為60～90℃，聚合壓力為0.5～1.5MPa，聚合使用的溶劑為異丁烷，1-己烯的濃度為0.5-1mol/L；

將制備得到的線性低密度聚乙烯和高密度聚乙烯混合得到寬分子量分布聚乙烯，該寬分子量分布聚乙烯含有15-50wt％的線性低密度聚乙烯和50-85wt％的高密度聚乙烯。

2.根據權利要求1所述的寬分子量分布聚乙烯的制備方法，其特征在于，所述α-烯烴為1-己烯、1-辛烯或1-丁烯中的一種。

3.根據權利要求1所述的寬分子量分布聚乙烯的制備方法，其特征在于，所述水楊醛亞胺改性的MgCl₂/TiCl₄催化劑的制備方法為：取1.00-1.05g工業用負載型MgCl₂/TiCl₄催化劑，加入20ml正己烷，按照水楊醛亞胺與Ti的摩爾比0.1～2.0取相應量的水楊醛亞胺，溶于30ml正己烷，將催化劑與水楊醛亞胺混合后，在30℃條件下混合攪拌反應4小時；靜置分層，導出上層清液，再用正己烷清洗2次，導出上層清液，最后在60℃下抽真空干燥得到水楊醛亞胺改性的MgCl₂/TiCl₄催化劑。

4.根據權利要求3述的寬分子量分布聚乙烯的制備方法，其特征在于，所述水楊醛亞胺改性劑在酚羥基的鄰位以及苯胺的鄰位可以有不同類型的取代基，其具體的結構式為：

5.根據權利要求3述的寬分子量分布聚乙烯的制備方法，其特征在于，所述水楊醛亞胺用量與Ti的摩爾比為1。