[發明專利]二元酸雙一乙酰環氧植物油酯及其合成方法

有效

• 申請號: 201510439440.1
• 申請日: 2015-07-23
• 公開（公告）號: CN105085442B
• 公開（公告）日: 2019-01-04
• 發明（設計）人: 鄧健能;李道斌;曹志亮;毋亭亭
• 申請（專利權）人: 廣州市海珥瑪植物油脂有限公司
• 主分類號: C07D303/42
• 分類號: C07D303/42;C07D303/48;C07D301/12;C08L27/06;C08K5/1515
• 代理公司: 北京英特普羅知識產權代理有限公司 11015
• 代理人: 齊永紅

1.二元酸雙一乙酰環氧植物油酯，具有如式(I)或(II)所示的結構：

其中，所述R₁、R₂、R₃各自獨立地、相同或不同地選自大豆油中的十六酸、十八酸、順式-9-十八烯酸、順式-9，12-十八烯酸、順式-9，12，15-十八烯酸；或各自獨立地、相同或不同地選自米糠油中的油酸、亞油酸或棕櫚酸；或各自獨立地、相同或不同地選自菜籽油中的花生酸、油酸、亞油酸、芥酸或亞麻酸；所述R為鍵、-CH₂CH₂CH₂CH₂-或

2.如權利要求1所述的二元酸雙一乙酰環氧植物油酯的合成方法，其特征在于：包括以下步驟：

1)酯交換反應：植物油與醇進行酯交換反應合成植物油單酯：

2)酯化反應：將步驟1)中生成的植物油單酯與二元酸進行酯化反應合成二元酸雙植物油酯：

3)乙酰化反應：將步驟2)中生成的二元酸雙植物油酯與乙酰化試劑反應合成二元酸雙一乙酰植物油酯：

4)環氧化反應：將步驟3)中生成的二元酸雙一乙酰植物油酯與雙氧水進行環氧化反應合成二元酸雙一乙酰環氧植物油酯：

其中，步驟1)所述的酯交換反應中，所述醇為甘油，且其用量為植物油用量的16-33％；所述植物油為大豆油、米糠油、菜籽油中的一種或多種；

步驟2)所述的酯化反應中，所述二元酸為己二酸、草酸、對苯二甲酸中的至少一種，且其用量為植物油單酯用量的1-10％；所述酯化反應的反應溫度為180-250℃，反應時間為3-12小時；所述酯化反應中還加入了酯化反應催化劑和干燥劑，所述酯化反應催化劑為鈦酸四丁酯、磷酸、磷酸鈉中的至少一種，且其用量為植物油單酯用量的0.1-0.4％；所述干燥劑為氯化鈣、硫酸鈣、硅膠、活性氧化鋁中的至少一種，且其用量為植物油單酯用量的20-30％；

步驟3)所述的乙酰化反應中，所述乙酰化試劑為乙酰氯、冰醋酸、乙酸酐中的至少一種，且其用量為二元酸雙植物油酯用量的40-50％

步驟4)所述的環氧化反應中加入了環氧化反應催化劑以及甲酸和/或乙酸，且二元酸雙一乙酰植物油酯、雙氧水、甲酸和/或乙酸、環氧化反應催化劑的摩爾比為1：0.4-0.7：0.04-0.08：0.001-0.003。

3.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于：步驟1)所述的酯交換反應，反應溫度為150-260℃，反應時間為1.5-20小時。

4.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于：步驟1)所述的酯交換反應中加入了酯交換反應催化劑，所述酯交換反應催化劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氧化鈣、甲醇鈉和乙醇鈉中的一種或多種，且其用量為植物油用量的0.01-0.04％。

5.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于：步驟3)所述的乙酰化反應，反應溫度為60-150℃，反應時間為5-10小時。

6.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于：步驟3)所述的乙酰化反應中加入了乙酰化反應催化劑，所述乙酰化反應催化劑為濃硫酸、對甲苯磺酸、酸性離子交換樹脂中的一種或多種，且其用量為二元酸雙植物油酯用量的0.3-0.6％。

7.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于：步驟3)所述的乙酰化反應中加入了帶水劑，所述帶水劑為苯、環己烷、己烷中的至少一種，且其用量為二元酸雙植物油酯用量的35-40％。

8.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于：步驟4)所述的環氧化反應中，反應溫度為50-80℃，反應時間為4-10小時。

9.根據權利要求2或8所述的合成方法，其特征在于：步驟4)所述的環氧化反應中，所述環氧化反應催化劑為硫酸或磷酸。