[發明專利]一種從肉桂油中分離醛類組分的方法

在審

• 申請號: 201510439335.8
• 申請日: 2015-07-23
• 公開（公告）號: CN105130776A
• 公開（公告）日: 2015-12-09
• 發明（設計）人: 張冬柏;郭新秋
• 申請（專利權）人: 北京北大明德科技發展有限公司
• 主分類號: C07C45/78
• 分類號: C07C45/78;C07C45/85;C07C47/232;C07C47/277;C07C47/54;C07C47/228
• 代理公司: 北京同輝知識產權代理事務所(普通合伙) 11357
• 代理人: 劉洪勛;孫艷敏

技術領域

本發明涉及一種天然香料組分的分離方法，具體是一種從肉桂油中分離醛類組分的方法，可以將肉桂油中含有醛基的組分與不含醛基的組分進行分離。

背景技術

肉桂(CinnamomumcassiaPresl)，屬樟科常綠喬木，是我國南方主要的經濟林樹種之一，在我國廣泛分布于廣西、廣東、云南、福建等濕熱地區。我國是肉桂油出口大國，出口量約占世界的80％。

肉桂油一般用水汽蒸餾方法從桂皮、桂葉、桂枝等提取而得。一般為黃色或琥珀色液體，香氣特異，味甜辛。主要化學成分為反式肉桂醛(70％～85％)、鄰甲氧基肉桂醛(5％～12％)。其它含醛基成分為苯甲醛、苯丙醛、順式肉桂醛、乙酸肉桂酯等成分，各組分含量均約為0.1％～10％。其它不含醛基的組分例如苯乙烯，丁香酚，香豆素，乙酸肉桂酯等。肉桂油在食品、香精香料、醫藥等方面有廣泛應用。

肉桂油的精制，眾所周知最常見的是采用精餾或減壓精餾的方法，將各個組分根據其沸點不同精餾分離。

陸順忠等公開的中國專利CN103342632A(發明名稱：從肉桂油中分離高純度肉桂醛、乙酸肉桂酯的方法，申請公布日2013.10.09)即采用高真空減壓精餾的分離方法。

紀紅兵等公開的中國專利CN103981027A(發明名稱：一種從肉桂油中分離苯甲醛、苯丙醛、肉桂醛、乙酸肉桂脂和鄰甲氧基肉桂醛的方法及裝置，申請公布日2014.08.13)公布了一種分子蒸餾與精餾耦合裝置，將分子蒸餾與傳統精餾塔結合的方法，用于分離肉桂油各種組分。

周峰等在論文(肉桂油有效成分提取、純化及鑒定研究，周峰，籍保平，李博，李京晶，姜慧，張泓，食品科學，2006,Vol.27,No.04，p59)中，采用化學分離方法，用肉桂油三倍體積的飽和亞硫酸氫鈉溶液與肉桂油中的醛類加成反應，生成的醛類與亞硫酸氫鈉的加成產物不溶解于飽和的亞硫酸氫鈉溶液中，過濾分離，將肉桂油中的醛類組分與其它組分徹底分離，獲得的肉桂醛含量從粗肉桂油中83.04％提高到99％以上，分離后的肉桂醛組分中含有6個醛基成分：為苯甲醛、苯乙醛、苯丙醛、順式肉桂醛、肉桂醛、鄰甲氧基肉桂醛。

該方法存在的缺點之一是：在飽和亞硫酸氫鈉溶液中生成的加成產物浮在液面上，不參與反應的油相由于比重小也浮在液面，因此分離加成產物時，油相也被裹挾帶出，需要用有機溶劑對加成產物進行徹底清洗干凈。

該方法存在的缺點之二是：需要大量的飽和亞硫酸氫鈉溶液存在才能使加成產物固體上浮在液體表面，實際使用的亞硫酸氫鈉量遠超過肉桂醛加成所需的量，造成原料浪費。

有鑒于此，特提出本發明。

發明內容

本發明要解決的技術問題在于克服現有技術的不足，提供一種從肉桂油中分離醛類組分的方法。

本發明的從肉桂油中分離醛類組分的方法，步驟包括：向肉桂油中加入質量百分濃度10～30％的亞硫酸氫鈉(NaHSO₃)水溶液，攪拌使肉桂油中含有醛基的組分與亞硫酸氫鈉(NaHSO₃)進行加成反應，反應完全后得混合液；

混合液用不溶于水的有機溶劑進行萃取，萃取液經干燥除水后，蒸餾去除有機溶劑，得到肉桂油中不含醛基的組分；

混合液經有機溶劑萃取后剩下的水相加入稀氫氧化鈉(NaOH)水溶液，攪拌進行堿水解反應，反應完全后的溶液靜置分層，分離出最上層的油層；余下溶液用不溶于水的有機溶劑進行萃取，合并萃取液和油層，干燥除水，蒸餾去除有機溶劑，得到含醛基的組分。

其中的萃取可以根據需要進行多次，少量多次的萃取方法有利于將被萃取目標物質更好分離，并節省萃取溶劑用量。

亞硫酸氫鈉能夠與醛基和甲酮基化合物發生加成反應生成磺酸鈉衍生物：

R-CHO+NaHSO₃→R-CH(OH)-SO₃Na

并且這個反應是可逆的，在低濃度的酸堿催化下能夠逆向反應重新釋放出醛或甲基酮：

R-CH(OH)-SO₃Na+NaOH→R-CHO+Na₂SO₃+H₂O

對于肉桂醛的加成反應由于共軛雙鍵的存在，亞硫酸氫鈉能夠在雙鍵位置發生1-4加成反應成烯醇產物，然后質子1-4遷移，生成不可逆的3-磺酸基肉桂醛產物：