[發明專利]一種炔酮類化合物的催化合成方法

有效

• 申請號: 201510433819.1
• 申請日: 2015-07-22
• 公開（公告）號: CN105130769B
• 公開（公告）日: 2018-07-06
• 發明（設計）人: 丁剛
• 申請（專利權）人: 鹽城格瑞茵化工有限公司
• 主分類號: C07C45/27
• 分類號: C07C45/27;C07C49/782;C07C49/813;C07C255/56;C07C253/30
• 代理公司: 深圳市蘭鋒知識產權代理事務所(普通合伙) 44419
• 代理人: 曹明蘭

本發明涉及一種下式(III)所示炔酮類化合物的催化合成方法，所述方法包括：在有機溶劑中，于雙組分復合催化劑、含氮配體、氧化劑和酸性促進劑存在下，下式(I)化合物和下式(II)化合物發生反應，從而得到所述式(III)化合物，其中，R₁地選自H、C₁?C₆烷基、氰基或鹵素；R₂獨立地選自H、C₁?C₆烷基或鹵素。該技術方案通過復合催化劑、含氮配體、氧化劑和酸性促進劑的綜合選擇與協同，從而可以由芐基胺化合物與芳基炔烴化合物反應而以高產率得到目的產物，在有機合成領域具有良好的應用價值和潛力。

技術領域

本發明涉及一種不飽和化合物的合成方法，更特別地涉及一種炔酮類化合物的催化合成方法，屬于有機中間體合成領域。

背景技術

在有機化學領域，炔酮類化合物代表了一類具有廣泛生物活性的分子/化合物，同時該類化合物也是用于合成眾多雜環類化合物和天然產物的重要中間體，從而在有機合成技術領域具有重要的地位和研究價值。

機遇上述考慮，因此，開發炔酮類化合物的催化合成方法成為廣大科研人員研究的重要課題之一。

迄今為止，現有技術中已經報道了多種炔酮類化合物的合成方法，作為例舉如下：

Yasuchi Nishihara等(“Palladium-and base-free synthesis of conjugatedynones by cross-coupling reactions of alkynylboronates with acid chloridesmediated by CuCl”,Tetrahedron Letters,2010,51,306-308)報道了一種以芳基硼酸酯類化合物和酰氯為反應原料，催化反應制備炔酮類化合物的方法，其反應式如下：

Cassandra Taylor等(“Metal-Free Synthesis of Ynones from AcylChlorides and Potassium Alkynyltrifluoroborate Salts”,Organic Letters,2014,16,488-491)公開了一種由路易斯酸催化、酰氯和烷炔基三氟硼酸鉀反應制備炔酮類化合物的方法，其反應式如下：

此外，Wang Zhaofeng等(“A General Synthesis of Ynones from Aldehydesvia Oxidative C-C bond Cleavage under Aerobic Conditions”,J.Am.Chem.Soc.,2014,136,12233-12236)還公開了一種醛類化合物與多價炔基碘化物反應制備炔酮類化合物的方法。

如上所述，雖然現有技術中公開了多種合成炔酮類化合物的方法，然而這些方法卻存在諸多問題，例如有的方法涉及兩步反應或冗長的后處理步驟，有的方法所使用的試劑具有較低的穩定性，有的方法的官能團耐受性不夠高等等。

為了克服此類缺陷，本發明人通過研究，提供了一種炔酮類化合物的催化合成方法，其通過使用易得底物、獨特催化劑、氧化劑、配體以及促進劑等復合反應體系，從而明顯改善了反應進程，促進了物料轉化，具有廣泛的市場前景。

發明內容

為了克服上述所指出的諸多缺陷，本發明人進行了深入的研究和探索，在付出了足夠的創造性勞動后，從而完成了本發明。

具體而言，本發明的技術方案和內容涉及一種下式(III)所示炔酮類化合物的催化合成方法，