[發明專利]一種ε?己內酯阻聚劑及其應用

有效

• 申請號: 201510422669.4
• 申請日: 2015-07-17
• 公開（公告）號: CN105017205B
• 公開（公告）日: 2017-04-12
• 發明（設計）人: 唐定良;芮桂生;李健;葛九敢;吳華;馮玉軍;林鴻飛
• 申請（專利權）人: 江蘇紅太陽新材料有限公司
• 主分類號: C07D313/04
• 分類號: C07D313/04
• 代理公司: 南京知識律師事務所32207
• 代理人: 萬婧

技術領域

本發明屬于化學工藝領域，具體涉及一種ε-己內酯阻聚劑及其應用。

背景技術

ε-己內酯(ε-CL)是一種重要的有機中間體，主要用于合成聚己內酯，也可與其他酯類共聚或共混改性；共聚或共混改性得到的聚合物具有良好的熱塑性、成型加工性、生物相容性、無毒性、藥物透過性和生物降解性，在材料、環保和醫用等方面具有廣泛的應用前景，因此，ε-CL的合成研究愈加重要。

在成型前未加固化劑或者催化劑時，單體自發聚合的現象稱之為自聚。由于己內酯是一種溫度敏感性物質，在高溫下易自聚成2～10分子低聚物，而在ε-CL生產過程中，精餾工序溫度較高，ε-CL產生一定程度的自聚，導致廢料量加大，生產成本上升，且產生的高沸點廢物常溫下是粘性流體，放置一段時間后變成固體，處理難度大，不僅影響產品聚合產率，更易對工藝線路造成損傷。

ε-CL自聚的最大誘導因素來自于體系中的殘留水，水可引發ε-CL單分子開環，形成羥基己酸。而開環產物的末端醇羥基親核進攻能力較強，可進一步誘導其他ε-CL開環進而形成低聚物，同時羧羥基盡管活性相對醇羥基活性較弱，也具有一定引發活性。自聚原理如下式：

與傳統自由基聚合阻聚劑不同，ε-CL阻聚劑的核心技術在于控制末端羥基產物活性，即可與羥基反應或者螯合。中國專利申請號為：“201310299617.3”，名稱為“一種己內酯的阻聚劑及阻聚方法”的發明專利公開了一種己內酯的阻聚劑及阻聚方法，阻聚劑為伯胺、仲胺或叔胺類化合物，阻聚方法是在0～200℃條件下，將阻聚劑加入到己內酯或含己內酯的物料中攪拌混合后，密封保存；該方法簡單且實施方便，阻聚劑用量少、阻聚效果明顯；該阻聚劑能大幅度降低己內酯的生產成本，便于己內酯的儲存和遠距離輸送，同時防止了環境污染，具有很大的經濟效益。

中國專利申請號為：“201410694833.2”，名稱為“一種用于ε-己內酯精餾的復合阻聚劑”的發明專利公開了一種用于ε-己內酯精餾的復合阻聚劑，所述的復合阻聚劑包括如下組分：阻聚劑單體A和阻聚劑單體B，所述的阻聚劑單體A為二乙基羥胺(DEHA)，所述的阻聚劑單體B為叔丁基鄰苯二酚(TBC)、鄰硝基酚(ONP)和對苯二酚中的一種；本發明的復合阻聚劑通過不同阻聚劑單體之間的協同作用，增強生產中的安全性，同時改善ε-己內酯精制后的產品純度，減少了聚合反應的發生。

含硅試劑是優良的羥基捕捉劑，尤其是氮硅鍵易醇解，可以很好地封閉上述末端醇羥基及羧羥基。同時，阻聚劑應穩定，不易在開環聚合條件下均聚；惡唑酮是穩定的五元環，熱力學穩定，理論上不會在酸堿條件下開環，且結構與環酯相近，可很好的溶解在ε-CL，保證ε-CL在精餾及儲存過程中不自聚。目前，此種ε-CL及其他環酯的阻聚劑并未有報道。

發明內容

本發明針對現有技術無利用含硅試劑對ε-己內酯進行阻聚的方案，而且ε-CL在精餾及儲存過程中，易產生一定程度的自聚，影響產品聚合產率，對工藝線路造成損傷，故本發明的目的是為了提供一種選擇惡唑酮為活性位點載體的ε-己內酯阻聚劑。

本發明為解決上述技術問題所采用的技術方案是：

本發明公開了一種ε-己內酯阻聚劑，該阻聚劑包括具有式1結構的化合物，還包括穩定劑和除水劑：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅各自獨立地選為C₁-C₁₀的烷烴基、C₃-C₈的環烷烴基、C₂-C₈的烯烴基、C₂-C₅的炔烴基、R₆、R₇各自獨立地選為C₁-C₅的烷烴基、C₁-C₅的烷氧基或氫原子，具有式1結構的化合物為含硅惡唑酮。其中，R₁、R₂、R₃優選甲基或者芐基；R₄、R₅優選氫原子、C₁～C₆鏈狀烷烴基、苯基、芐基或苯氧乙基。