[發明專利]具有甜香韻和堅果香韻的潛香化合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201510420586.1
• 申請日: 2015-07-16
• 公開（公告）號: CN105061418B
• 公開（公告）日: 2017-12-12
• 發明（設計）人: 陶飛燕;楊文敏;馮廣林;戴亞;李朝榮;丁為;王耀;周勝;周志剛;邱光明;劉如燦;張艇
• 申請（專利權）人: 四川中煙工業有限責任公司;重慶中煙工業有限責任公司
• 主分類號: C07D417/06
• 分類號: C07D417/06;A24B15/36
• 代理公司: 四川省成都市天策商標專利事務所51213
• 代理人: 譚德兵

技術領域

本發明的實施方式涉及煙草香料領域，更具體地，本發明的實施方式涉及基于降龍涎香內酯和堅果香韻酰基噻唑共價相連的新型具有甜香韻和堅果香韻的潛香化合物及其制備方法和其在卷煙加香中的應用。

背景技術

龍涎香是最具價值的動物性香料之一，它和麝香、靈貓香、海里香并稱為四大動物香料。由于其具有復雜又彼此平衡的香味和持久的定香能力，具有滋補養身、壯陽、抗炎、陣痛等醫療效用，自古以來一直受到人們的器重。龍涎香現已被制成酊劑，主要用來配制高檔名貴香水。

龍涎香是抹香鯨胃腸內的分泌物，類似結石，由鯨魚嘔吐或排泄于海面。由于抹香鯨瀕于滅絕，1970年美國國會通過了禁止在美國本土內生產、銷售和使用以抹香鯨為原料的任何商品。此后，國際鯨委員會1985年簽訂了禁止商業捕鯨的備忘錄以保護這一物種。鑒于龍涎香來源缺乏，人們對其主要成分及相應的構效關系進行了大量研究。

降龍涎香內酯，存在于香料煙中，具有甜香、木香，賦予卷煙煙氣柏木/木香特征。主要用于降龍涎醚等天然龍涎香代用品的合成，亦用于香精的調配。是一種優良的煙草增香矯味劑。在混合型卷煙中，可掩蓋煙草的粗雜氣，以改進和提高香味質量，賦予煙草愉快的特征香氣，使卷煙柔和，醇綿入口，是有效的增香矯味劑。R.J.Reynols Tobacco Company(雷諾煙草公司)已使用降龍涎香內酯，以萬分之五到千分之三的量噴灑到煙絲上，以改善煙氣的風味。

降龍涎香內酯能夠增大和提高食品的感官，因此已經廣泛用于食品工業。可用在含有甜味佐料的食品中，作為調味劑，增加食品的嗅覺效果，在咖啡工業中加入少量降龍涎香內酯，可以加重咖啡苦味，提高咖啡的提神效果。但是由于降龍涎香內酯分子量小較，閾值低，易揮發，加工和儲存期間易因增香劑的揮發逸失而導致卷煙質量不穩定。

酰基噻唑是一種食用香料,它天然存在巴西堅果、玉米、煮牛肉、煮豬肉、蘆筍、土豆、米飯中,具有爆玉米、炒板栗、烤牛肉似的香味，類似于堅果、面包的、爆米花的、烤谷物的香韻香味,美國已批準使用(FEMA登記號為3328)。盡管它在食品體系中含量很低,但由于閾值很小,所以常常可以賦予食品加香體系特征風味,可在肉類、堅果類香精中使用,在飲料中用量為0.0002‰，冰淇淋中用量為0.0009‰，口香糖中用量為0.0006‰，糖果中用量為0.0014‰。

但是這兩類分子都具有高的揮發性，較低的閾值，因而其耐熱加工性差，使得其不能很好地運用到煙草配方中，而且在加工過程中容易損失，在儲存期間因增香劑的揮發逸失而導致卷煙質量不穩定。

香料前體也叫潛香物質，就是將高揮發性或易升華的煙草增香劑通過物理或化學的手段，合成出該增香劑的前體，該前體在常溫下沒有或稍有香味，而在卷煙燃吸狀態下熱解成一種或多種分子碎片，釋放出該增香劑，從而起到改進卷煙主流煙氣品質的作用，達到增香的目的。圖1為香料前體化合物的合成及釋放機制簡圖。香料前體化合物加香可以賦予卷煙特色風格，卷煙抽吸過程中可以緩慢釋放香氣成分，起到提調香氣進而改善卷煙品質的作用。同時，還可減少香精用量，提高香精的穩定性和耐貯性，且加香工藝簡便。也避免了在加工過程中由于其它因素給卷煙口味帶來的影響。

發明內容

本發明克服了現有技術的不足，提供一種基于降龍涎香內酯和酰基噻唑的共價相連的具有具有甜香韻和堅果香韻的潛香化合物及其制備方法和應用，以期望依據有機合成的Aldol反應和Retro-aldol反應的應用，即在低溫時兩種香料分子通過aldol反應生成新型潛香物質，在高溫(即在抽吸條件下發生retro-aldol反應)裂解釋放出降龍涎香內酯和酰基噻唑香味物質。

為解決上述的技術問題，本發明的一種實施方式采用以下技術方案：

一種具有甜香韻和堅果香韻的潛香化合物(CYL-2-QX-3)，它的結構通式如下：

其中R₁為氫或包含1-4個碳原子的烷基；X為如下不同取代位置的噻唑：

其中，R₂、R₃為氫或包含1-4個碳原子的烷基或烷氧基，R₂和R₃相同或者不相同。

該潛香物具有穩定性高、耐加工性強的特點，能夠克服降龍涎香內酯及酰基噻唑的分子量小、揮發性高、閾值小、釋放不均勻，加工過程易損失等缺點。同時在高溫(抽吸條件下)能夠裂解釋放出降龍涎香內酯和酰基噻唑香味物質，用于改善卷煙的抽吸品質，彰顯卷煙風格。

上述潛香化合物的裂解釋放機制如下：