[發明專利]含氟芳香族四酮化合物及聚苯基喹噁啉

有效

• 申請號: 201510419125.2
• 申請日: 2015-07-16
• 公開（公告）號: CN105130819B
• 公開（公告）日: 2018-03-27
• 發明（設計）人: 楊士勇;倪洪江;劉金剛
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C07C205/45
• 分類號: C07C205/45;C07C201/12;C07C49/84;C07C45/64;C07D241/42;C08G73/06;C08L79/04;C09D179/04
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司11245
• 代理人: 關暢

1.式I所示化合物，

所述式I中，R＝單鍵、-CH₂-、-O-或-SO₂-，n為大于零的整數，

2.一種制備權利要求1所述式I所示化合物的方法，包括如下步驟：

將式III所示化合物與式V所示化合物在溶劑中先在0-30℃進行聚合反應，再在100-150℃進行聚合反應，反應完畢得到所述式I所示化合物；

所述式V中，R＝單鍵、-CH₂-、-O-或-SO₂-；

所述式III中，

X為

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于：所述式V所示化合物為3,3′,4,4′-四氨基二苯甲烷、3,3′,4,4′-四氨基二苯醚或3,3′,4,4′-四氨基二苯砜或3,3′,4,4′-四氨基聯苯；

所述溶劑選自N-甲基吡咯烷酮、間甲酚和對氯苯酚中的至少一種；

所述式V所示化合物與所述式III所示化合物的投料摩爾比為1～1.05：1；

所述式III所示化合物與式V所示化合物在反應體系中的總質量百分比濃度為15％～30％；

所述在0-30℃下反應的時間為12-24小時；

所述在100-150℃下反應的時間為6-10小時。

4.根據權利要求2所述的方法，其特征在于：所述式III所示化合物是由包括如下步驟的方法制備得到的：

在堿性催化劑的作用下，將式II所示化合物與二酚化合物于溶劑中進行偶聯反應，反應完畢得到所述式III所示化合物；

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于：所述堿性催化劑選自無水碳酸鉀、無水碳酸鈉、無水氟化銫、無水氫氧化鉀和無水氫氧化鈉中的至少一種；

所述溶劑選自N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基咪唑啉酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和二甲基亞砜中的至少一種；

所述二酚化合物為4,4′-二羥基苯、4,4′-二羥基聯苯、3,3′,5,5′-四甲基-4,4′-二羥基聯苯、2,2′-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷或9,9′-雙(4-羥基苯基)芴；

所述式II所示化合物與所述二酚化合物的投料摩爾比為2～2.5：1；

所述式II所示化合物和所述二酚化合物在所述溶液中的總質量百分濃度為15～30％；

所述偶聯反應步驟中，溫度為60℃～70℃，時間為10小時～30小時。

6.根據權利要求4所述的方法，其特征在于：所述式II所示化合物是由包括如下步驟的方法制備得到的：

在相轉移催化劑作用下，將3-三氟甲基-4-苯乙炔基硝基苯、氧化劑、去離子水和堿性化合物加入到有機溶劑中進行氧化反應，反應完畢得到所述式II所示化合物。

7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于：所述相轉移催化劑為四乙基溴化銨、四丁基溴化銨或甲基三烷基氯化銨中的一種；所述甲基三烷基氯化銨中，烷基的碳原子數為8-10；

所述氧化劑為高錳酸鉀；

所述堿性化合物為氫氧化鈉、碳酸氫鉀或碳酸氫鈉；

所述有機溶劑選自二氯甲烷、氯仿和四氯化碳中的一種；

所述3-三氟甲基-4-苯乙炔基硝基苯在所述有機溶劑中的摩爾濃度為0.30～0.60mmol/ml；

所述相轉移催化劑與3-三氟甲基-4-苯乙炔基硝基苯的投料質量比為0.05～0.30：1；

所述氧化劑與3-三氟甲基-4-苯乙炔基硝基苯的投料摩爾比為2.5-3.5：1；

所述去離子水與有機溶劑的體積比為1.5～2.5：1.0；

所述堿性化合物與3-三氟甲基-4-苯乙炔基硝基苯的投料摩爾比為1.0～1.2：1.0；

所述氧化反應步驟中，溫度為20～25℃，時間為24h～48h；

和/或，所述方法還包括如下步驟：在所述反應完畢后，將反應所得混合物經亞硫酸鈉和質量百分濃度為36～38％的鹽酸除去剩余高錳酸鉀后，經二氯甲烷萃 取、用水洗滌后得到含有所述式II所示化合物的有機相，將所得有機相用硫酸鎂進行干燥，旋蒸除去溶劑，所得固體經乙醇重結晶得到式II所示化合物。