[發明專利]一種1;3-二(二苯基氯硅烷基)-2;2;4;4-四甲基環二硅氮烷的合成方法

有效

• 申請號: 201510399083.0
• 申請日: 2015-07-08
• 公開（公告）號: CN106317102B
• 公開（公告）日: 2018-07-13
• 發明（設計）人: 張志杰;王文超;譚永霞;謝擇民
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C07F7/21
• 分類號: C07F7/21
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 關暢;王春霞

1.一種1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四甲基環二硅氮烷的合成方法，包括如下步驟：

(1)二苯基氯硅烷與四甲基二硅氮烷進行反應，得到式Ⅰ所示1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷：

(2)在有機溶劑中，1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷與氯化試劑進行氯化反應，得到式Ⅱ所示1,3-二氯-1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷：

(3)在有機溶劑中，1,3-二氯-1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷與烷基鋰試劑進行鋰化反應；然后進行關環反應，即可得到式Ⅲ所示1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四甲基環二硅氮烷：

2.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述方法在惰性氣氛下進行；所述方法在無水或基本無水的條件下進行；所述基本無水為含水量≤0.1％。

3.根據權利要求1或2所述的合成方法，其特征在于：步驟(1)中，二苯基氯硅烷與四甲基二硅氮烷的摩爾比為(0.1～10)：1；

所述反應在有機溶劑中進行；每1g反應原料需要0～10mL的所述有機溶劑，所述反應原料為二苯基氯硅烷和四甲基二硅氮烷；所述有機溶劑為烴類溶劑和/或飽和醚類溶劑；所述烴類溶劑為苯、甲苯、二甲苯、正戊烷、正己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷和石油醚中的至少一種；所述飽和醚類溶劑為乙醚、四氫呋喃、1,4-二氧六環、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二乙醚、乙二醇丙醚、二乙二醇丁醚、二乙二醇二丁醚、丙二醇醚、丙二醇甲醚、丙二醇二甲醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇二乙醚、丁醚、二丙二醇丁醚、甲基叔丁基醚、二戊醚、異戊醚和己醚中的至少一種。

4.根據權利要求1或2所述的合成方法，其特征在于：步驟(1)中，所述反應的溫度為-25～125℃，時間為1～48小時。

5.根據權利要求1或2所述的合成方法，其特征在于：步驟(2)中，1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷與氯化試劑的摩爾比為3:(2～4)；所述氯化試劑為三氯異氰尿酸；

每1g 1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷需要2～10mL所述有機溶劑；所述有機溶劑為烴類溶劑、鹵代烴類溶劑和醚類溶劑中的至少一種；所述烴類溶劑為飽和烴類溶劑和/或不飽和烴類溶劑，所述飽和烴類溶劑為己烷、庚烷、辛烷、壬烷和癸烷中的至少一種；所述不飽和烴類溶劑為甲苯和/或二甲苯；所述鹵代烴類溶劑為二氯甲烷和/或氯仿；所述醚類溶劑為四氫呋喃、1,4-二氧六環、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二乙醚、乙二醇丙醚、二乙二醇丁醚、二乙二醇二丁醚、丙二醇醚、丙二醇甲醚、丙二醇二甲醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇二乙醚、丁醚、二丙二醇丁醚、甲基叔丁基醚、二戊醚、異戊醚和己醚中的至少一種。

6.根據權利要求1或2所述的合成方法，其特征在于：步驟(2)中，所述氯化反應的溫度在-20℃至所述有機溶劑的沸點之間，時間為1～12小時。

7.根據權利要求1或2所述的合成方法，其特征在于：步驟(3)中，每0.01mol的1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四甲基環二硅氮烷需要10～150mL所述有機溶劑；所述有機溶劑為飽和烴類溶劑和/或不飽和烴類溶劑，所述飽和烴類溶劑為戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷和癸烷中的至少一種；所述不飽和烴類溶劑為甲苯和/或二甲苯。

8.根據權利要求1或2所述的合成方法，其特征在于：步驟(3)中，所述鋰化反應中，1,3-二氯-1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷與所述烷基鋰試劑的摩爾比為1：(1～1.1)；所述烷基鋰試劑為正丁基鋰。

9.根據權利要求1或2所述的合成方法，其特征在于：步驟(3)中，所述鋰化反應的溫度在0℃至所述有機溶劑的熔點之間，時間為0.5～10小時。

10.根據權利要求1或2所述的合成方法，其特征在于：步驟(3)中，所述關環反應中，所述關環反應的溫度在0℃至所述有機溶劑的沸點之間，時間為4～72h。