[發明專利]一種多臂丙烯酸酯嵌段共聚物的制備方法

有效

• 申請號: 201510347178.8
• 申請日: 2015-06-19
• 公開（公告）號: CN104892887B
• 公開（公告）日: 2018-07-17
• 發明（設計）人: 李堅;劉新;孫儀琳;任強;汪稱意
• 申請（專利權）人: 常州大學
• 主分類號: C08G18/63
• 分類號: C08G18/63;C08F293/00
• 代理公司: 常州知融專利代理事務所(普通合伙) 32302
• 代理人: 路接洲

1.一種多臂丙烯酸酯嵌段共聚物的制備方法，其特征是：包括以下步驟：

(1)端羥基丙烯酸酯大分子引發劑的制備：將單體Ⅰ、引發劑、絡合液、還原劑Ⅰ和溶劑Ⅰ加入到反應容器中，將反應體系抽真空充氮氣重復操作數次，60～110℃反應0.5～10小時，制得端羥基丙烯酸酯大分子引發劑，分子量分布<2.0；

(2)端羥基丙烯酸酯嵌段共聚物的制備：步驟(1)制得的丙烯酸酯大分子引發劑中加入單體Ⅱ、還原劑Ⅱ和溶劑Ⅱ，將反應體系抽真空充氮氣重復操作數次，60～110℃反應0.5～10小時，制得端羥基丙烯酸酯嵌段共聚物，分子量分布<2.0；

(3)多臂丙烯酸酯嵌段共聚物的制備：將步驟(2)制得的端羥基嵌段共聚物用溶劑Ⅲ溶解，加入催化劑和多異氰酸酯，50～90℃反應1～9小時，制得多臂丙烯酸酯嵌段共聚物；

引發劑為一個端基為羥基的有機鹵代化合物，單體Ⅰ和單體Ⅱ均為丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類、含氟丙烯酸酯類、含氟甲基丙烯酸酯類、苯乙烯或丙烯腈類中的一種，絡合液為氧化態的過渡金屬鹵化物、配體和乙醇在常溫下攪拌均勻而得，氧化態的過渡金屬鹵化物為CuCl₂、CuBr₂、FeCl₃或FeBr₃中的一種，配體為五甲基二乙烯基三胺、三-(N，N-二甲氨基乙基)胺或1，1，4，7，10，10-六甲基三亞乙基四胺中的一種；還原劑Ⅰ和還原劑Ⅱ均為辛酸亞錫、抗壞血酸或葡萄糖中的一種，催化劑為二月桂酸二丁基錫、三乙醇胺或辛酸亞錫中的一種，多異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯與三羥甲基丙烷加成物、異佛爾酮二異氰酸酯與季戊四醇加成物中的一種，溶劑Ⅰ、溶劑Ⅱ和溶劑Ⅲ均為甲苯、苯甲醚、N，N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃、乙酸乙酯或1-甲基-2-吡咯烷酮中的一種。

2.根據權利要求1所述的一種多臂丙烯酸酯嵌段共聚物的制備方法，其特征是：所述的引發劑具體為α-溴代異丁酸羥乙酯、α-氯代異丁酸羥乙酯、α-溴代異丁酸羥丁酯或α-氯代異丁酸羥丁酯中的一種。

3.根據權利要求1所述的一種多臂丙烯酸酯嵌段共聚物的制備方法，其特征是：所述的單體Ⅰ和單體Ⅱ具體為甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、苯乙烯或丙烯腈中的一種。

4.根據權利要求1所述的一種多臂丙烯酸酯嵌段共聚物的制備方法，其特征是：所述的單體Ⅰ：引發劑的摩爾比為20：1～500：1，單體Ⅱ：丙烯酸酯大分子引發劑的摩爾比為20：1～500：1，單體Ⅰ：氧化態的過渡金屬鹵化物的摩爾比為1：0.0005～1：0.00005，氧化態的過渡金屬鹵化物：還原劑Ⅰ或還原劑Ⅱ的摩爾比為1：10～1：25，溶劑Ⅰ用量為單體Ⅰ質量的10～100％，溶劑Ⅱ用量為單體Ⅱ質量的10～100％。

5.根據權利要求1所述的一種多臂丙烯酸酯嵌段共聚物的制備方法，其特征是：所述的步驟(3)中的端羥基嵌段共聚物中羥基與多異氰酸酯中異氰酸酯基的摩爾比為1：1.0～1：1.5。

6.根據權利要求1所述的一種多臂丙烯酸酯嵌段共聚物的制備方法，其特征是：所述的絡合液中氧化態的過渡金屬鹵化物：配體的摩爾比為1：10～1：30。