[發明專利]用于制備2-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法

在審

• 申請號: 201510345989.4
• 申請日: 2012-10-23
• 公開（公告）號: CN104961623A
• 公開（公告）日: 2015-10-07
• 發明（設計）人: 小松雄三;岸本誠之
• 申請（專利權）人: 大金工業株式會社
• 主分類號: C07C21/18
• 分類號: C07C21/18;C07C17/20;C07C17/10;C07C17/25
• 代理公司: 北京尚誠知識產權代理有限公司 11322
• 代理人: 龍淳;張燕

本申請是2014年4月30日提交到國家知識產權局，發明名稱為“用于制備2-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法”的專利申請第201280053593.7號的分案申請。

技術領域

本發明涉及用于制備2-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法。

背景技術

由化學式CF₃CCl＝CH₂表示的2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)是可用作用于制備多種碳氟化合物的中間體并且還可用作用于多種聚合物的單體組分的化合物。

用于制備2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)的已知方法包括在催化劑的存在下使無水氟化氫(HF)在氣相中反應。例如，以下列舉的專利文獻1公開了包括1,1,2,3-四氯丙烯(HCO-1230xa)在鉻類催化劑的存在下在氣相中的氟化的方法。以下列舉的專利文獻2也報道了使用鉻類催化劑使HCO-1230xa在氣相中被氟化的方法。

然而，以上文獻中公開的方法存在問題，即，由于催化活性隨著反應進行趨向于劣化，因此如果反應持續較長時間，則催化活性降低，導致2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)的選擇性下降。

例如，以下列舉的專利文獻3公開了通過使用1,1,2,3-四氯丙烯(HCO-1230xa)、1,1,1,2,3-五氯丙烷(HCC-240db)等作為起始原料，用HF使起始原料氟化以制備2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)，然后向由此得到的HCFO-1233xf中添加HF來制備2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)，接著進行脫氯化氫反應來制備2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)的方法。在該方法中，催化活性隨反應進行而下降在第一步驟中也是不可避免的，第一步驟包括在氟化催化劑例如氟化鉻氧化物的存在下用HF使HCO-1230xa、HCC-240db等氟化以制備HCFO-1233xf。例如，專利文獻3的實施例1記載了通過在氟化Cr₂O₃的存在下使作為起始原料的HCO-1230xa與HF反應而制備HCFO-1233xf的步驟，其公開了在650小時的反應時間后HCFO-1233xf的選擇性下降至約83％以及反應因催化活性損耗而停止。

以下列舉的專利文獻4公開了包括1,1,2,3-四氯丙烯(HCO-1230xa)、1,1,1,2,3-五氯丙烷(HCC-240db)、2,3,3,3-四氯丙烯(HCO-1230xf)等在氟化催化劑存在下的氟化的方法，其中催化劑劣化通過添加胺類穩定劑、氫醌類穩定劑或其他穩定劑而加以抑制。

然而，依照該方法，選擇性降低，且不能獲得令人滿意的抑制催化活性降低的效果。因此，定期的催化劑活化處理是不可避免的。

以下列舉的專利文獻5公開了1,1,2,3-四氯丙烯(HCO-1230xa)與HF在鹵化銻催化劑的存在下在液相中反應的方法。然而，除了在處理催化劑方面的困難外，該方法因發生反應器腐蝕、需要處理廢料等是不經濟的。因此，該方法不適合用作工業制備方法。此外，以下列舉的專利文獻6報道，可以通過在無催化劑的條件下使HCO-1230xa與HF在液相中反應來制備2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)。然而，由于其因反應速率慢而需要較長的反應時間，過量的HF，嚴苛的高壓反應條件等，該方法不適合用作工業規模的制備方法。

如上所述，尚未建立以簡單且經濟的方式高收率地持續制備2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)的方法。

引用列表

專利文獻

PTL?1：WO?2007/079431

PTL?2：WO?2008/054781

PTL?3：日本未審查專利公開第2009-227675號

PTL?4：USP7795480

PTL?5：US?2009/0030247A1

PTL?6：WO?2009/003084A1

發明內容

技術問題

鑒于前述的技術現狀而完成本發明，其主要目的是提供一種以簡單且即使在工業規模下也經濟有利的方式高效制備2-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法。

問題的解決方案