[發明專利]一種柴油加氫脫硫和脫色的方法有效
| 申請號: | 201510342574.1 | 申請日: | 2015-06-18 |
| 公開(公告)號: | CN106256884B | 公開(公告)日: | 2018-04-13 |
| 發明(設計)人: | 丁石;牛傳峰;高曉冬;王哲;張銳 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院 |
| 主分類號: | C10G67/02 | 分類號: | C10G67/02 |
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| 地址: | 100728 北*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 柴油 加氫 脫硫 脫色 方法 | ||
1.一種柴油加氫脫硫和脫色的方法,包括:
(1)柴油原料油和氫氣一起進入反應器,氫油體積比為100~1000Nm3/m3,在加氫催化劑I的作用下進行加氫反應,
(2)反應器流出物經過換熱后進入熱高壓分離器,熱高壓分離器的操作條件為:溫度240~360℃,壓力3.0~15.0MPa,反應器流出物分離得到液相物流和氣相物流,所得液相物流至上而下通過活性金屬為鈷-鉬的加氫催化劑II的床層,液時體積空速為5.0~20.0h-1,從熱高壓分離器下部引入一股氫氣物流,所述的氫氣物流至下而上通過活性金屬為鈷-鉬的加氫催化劑II的床層,
(3)熱高壓分離器分離得到的液相物流由熱高壓分離器底部抽出,經冷卻、分餾后得到加氫汽油和加氫柴油,熱高壓分離器分離得到的氣相物流經熱高壓分離器頂部抽出,經處理后循環使用;
所述加氫催化劑II含有載體以及負載在所述載體上的鈷和鉬,所述載體為氧化鋁和/或氧化硅-氧化鋁,所述加氫催化劑II采用包括以下步驟的方法制得:用一種浸漬液浸漬載體,將浸漬得到固體物質進行干燥,所述浸漬液含有至少一種含鈷化合物、至少一種含鉬化合物、至少一種含磷化合物和檸檬酸,所述浸漬液中以鈷元素計的含鈷化合物的濃度為0.01-0.1g/mL,以鉬元素計的含鉬化合物的濃度為0.05-0.4g/mL,以磷元素計的含磷化合物的濃度為0.005-0.1g/mL,檸檬酸的濃度為0.05-0.5g/mL,以紫外-可見光譜分析表征,所述浸漬液的λ≤1,λ為紫外-可見光譜中517±10nm處譜峰峰高與772±10nm處譜峰峰高的比值。
2.根據權利要求1所述的方法,其特征在于,所述加氫催化劑II載體為氧化硅-氧化鋁,所述氧化硅-氧化鋁中的氧化硅含量為2-45重量%,氧化鋁的含量為55-98重量%。
3.根據權利要求1所述的方法,其特征在于,所述浸漬液中以鈷元素計的含鈷化合物的濃度為0.02-0.09g/mL,以鉬元素計的含鉬化合物的濃度為0.08-0.35g/mL,以磷元素計的含磷化合物的濃度為0.007-0.08g/mL,檸檬酸的濃度為0.05-0.4g/mL,以紫外-可見光譜分析表征,所述浸漬液的λ=0-0.95。
4.根據權利要求1-3任一所述的方法,其特征在于,以所述加氫催化劑II的總量為基準,以氧化物計,鈷的含量為1-10重量%,鉬的含量為5-50重量%。
5.按照權利要求1所述的方法,其特征在于,步驟(1)反應器中的氫油體積比為200~600Nm3/m3。
6.按照權利要求1所述的方法,其特征在于,步驟(1)反應器的反應條件為:平均反應溫度為320~420℃,系統壓力3.0~15.0MPa,液時體積空速0.5~6.0h-1。
7.按照權利要求1所述的方法,其特征在于,步驟(1)反應器的反應條件為:平均反應溫度為340~410℃,系統壓力5.0~12.0MPa,液時體積空速1.0~4.0h-1。
8.按照權利要求1所述的方法,其特征在于,步驟(1)所得反應器流出物中液相物流的硫含量小于50μg/g。
9.按照權利要求1所述的方法,其特征在于,步驟(2)熱高壓分離器的操作條件為:溫度280~340℃,壓力5.0~12.0MPa。
10.按照權利要求1所述的方法,其特征在于,所述熱高壓分離器下部設置裝填活性金屬為鈷-鉬的加氫催化劑II的床層,在加氫催化劑II床層的上方設置汽液分離塔盤,反應器流出物的入口設置在氣液分離塔盤的上方,反應器流出物進入熱高壓分離器后,通過汽液分離塔盤分離得到液相物流和氣相物流,所得的液相物流至上而下通過加氫催化劑II的床層,其液時體積空速為6.0~15.0h-1。
11.按照權利要求1所述的方法,其特征在于,步驟(2)由熱高壓分離器下部注入的氫氣物流,其標準狀態下的體積流量為熱高壓分離器內液相物流的5~200倍。
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