[發(fā)明專利]pH響應(yīng)性聚合物基Janus納米中空球的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201510340704.8
• 申請(qǐng)日: 2015-06-18
• 公開（公告）號(hào): CN104945571B
• 公開（公告）日: 2018-04-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張國(guó)林;夏志佳;吳秋華;劉學(xué);矣杰;宋溪明
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 遼寧大學(xué)
• 主分類號(hào): C08F289/00
• 分類號(hào): C08F289/00;C08G83/00;C08J9/26
• 代理公司: 沈陽(yáng)杰克知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司21207
• 代理人: 金春華

1.pH響應(yīng)性聚合物基Janus納米中空球的制備方法，其特征在于，所述的pH響應(yīng)性聚合物基Janus納米中空球?yàn)橹锌战Y(jié)構(gòu)，內(nèi)層為疏水性的可降解的聚乳酸，外層為具有pH響應(yīng)性的交聯(lián)的聚甲基丙烯酸二乙氨基乙酯，制備方法包括如下步驟：

1）以二氧化硅納米粒子為模板，在其表面引入羥基類引發(fā)劑，得中間體1；具體為：

1.1）將乙醇、氨水和去離子水加入到單口燒瓶中，攪拌均勻，然后逐滴滴入正硅酸四乙酯的乙醇溶液，磁力攪拌下30-40 ℃反應(yīng)10-15小時(shí)，將反應(yīng)混合物離心、除去上層清液，收集白色固體得到二氧化硅納米粒子；

1.2）將二氧化硅納米粒子加入到乙醇中，超聲分散，然后加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷，N₂ 保護(hù)下，60-80 ℃磁力攪拌反應(yīng)40-50小時(shí)，將反應(yīng)混合物離心、除去上層清液，收集固體得到表面氨基改性的納米SiO₂微球；

1.3）將表面氨基改性的納米SiO₂微球和二甲苯混合，超聲分散，加入羥基類引發(fā)劑縮水甘油，抽真空，通氮?dú)猓诘獨(dú)獗Ｗo(hù)下，60-65 ℃反應(yīng)18-24小時(shí)，將反應(yīng)混合物離心、除去上清液，收集固體得到中間體1；表面氨基改性的納米SiO₂微球與縮水甘油的質(zhì)量比為：2:0.8-1；

2）將中間體1、DL-丙交酯和二甲基甲酰胺于容器中，超聲分散，滴加辛酸亞錫，抽真空，通氮?dú)猓诘獨(dú)獗Ｗo(hù)下，125-130 ℃反應(yīng)45-50小時(shí)，得到中間體2；

3）將中間體2與CH₂Cl₂混合，超聲分散，在冰水浴下加入三乙胺和ɑ-溴代異丁酰溴，冰水浴中反應(yīng)1-2小時(shí)，然后于室溫反應(yīng)45-50 小時(shí)，將反應(yīng)混合物離心、除去上清液，收集固體得到中間體3；

4）將中間體3、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三（2-二甲氨基乙基）胺與二甲基甲酰胺混合，超聲分散，加入液氮冷凍，抽真空，融化；加入CuBr，再加入液氮冷凍，抽真空，融化；然后在抽真空狀態(tài)下封管，70-75 ℃反應(yīng)18-24 小時(shí)，將反應(yīng)混合物離心、除去上清液，收集固體得到中間體4；

5）將中間體4在室溫下用氫氟酸刻蝕，得到目標(biāo)產(chǎn)物。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的pH響應(yīng)性聚合物基Janus納米中空球的制備方法，其特征在于：中間體1與DL-丙交酯的質(zhì)量比為：1:14-16。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的pH響應(yīng)性聚合物基Janus納米中空球的制備方法，其特征在于：步驟3）中，中間體2與ɑ-溴代異丁酰溴的質(zhì)量比為：1:16-20。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的pH響應(yīng)性聚合物基Janus納米中空球的制備方法，其特征在于：步驟4）中，中間體3與甲基丙烯酸二乙氨基乙酯的質(zhì)量比為：1:14-16；甲基丙烯酸二乙氨基乙酯與二甲基丙烯酸乙二醇酯的摩爾比為：8-10:1。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的pH響應(yīng)性聚合物基Janus納米中空球的制備方法，其特征在于：氫氟酸的體積百分濃度為10%-50%。