[發明專利]一種從鋅置換渣硫酸浸出液中選擇性萃取回收鎵鍺銦的方法

有效

• 申請號: 201510340112.6
• 申請日: 2015-06-18
• 公開（公告）號: CN104962743B
• 公開（公告）日: 2017-05-03
• 發明（設計）人: 曾理;徐毅;劉野平;張登凱;周科華;張偉;胡東風;李玉虎
• 申請（專利權）人: 中南大學;深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司丹霞冶煉廠
• 主分類號: C22B7/00
• 分類號: C22B7/00;C22B41/00;C22B58/00;C22B3/30
• 代理公司: 長沙市融智專利事務所43114
• 代理人: 魏娟

1.一種從鋅置換渣硫酸浸出液中選擇性萃取回收鎵鍺銦的方法，其特征在于，采用由具有式1結構的羥肟螯合萃取劑和具有式2結構的酸性磷型萃取劑組成的協同萃取體系I從鋅置換渣硫酸浸出液中選擇性萃取鍺；萃鍺余液通過擴散滲析法回收酸，并調節pH至3.0～3.5后，再采用由具有式1結構的羥肟螯合萃取劑和具有式3結構的羧酸萃取劑組成的協同萃取體系II選擇性萃取鎵和銦；

其中，

R₁、R₂、R₃、R₄和R₅各自獨立地選自C₆～C₁₀的烷烴基。

2.根據權利要求1所述的從鋅置換渣硫酸浸出液中選擇性萃取回收鎵鍺銦的方法，其特征在于，

所述的羥肟螯合萃取劑具有式4結構：

所述的酸性磷型萃取劑具有式5結構：

所述的羧酸萃取劑具有式6結構：

3.根據權利要求1所述的從鋅置換渣硫酸浸出液中選擇性萃取回收鎵鍺銦的方法，其特征在于，將含協同萃取體系I的有機相與鋅置換渣硫酸浸出液接觸進行單級或多級逆流萃取，鍺離子進入有機相，包括鎵、銦、鐵、鋅、鎘、鎳和鈷在內的金屬離子留在萃鍺余液中；負載鍺的有機相經洗滌后，采用OH^-濃度在0.5～1.0mol/L之間的堿溶液作為反萃劑進行單級或多級逆流反萃取，得到含鍺溶液。

4.根據權利要求1～3任一項所述的從鋅置換渣硫酸浸出液中選擇性萃取回收鎵鍺銦的方法，其特征在于，所述的協同萃取體系I中羥肟螯合萃取劑和酸性磷型萃取劑的摩爾比為4:1～1:1。

5.根據權利要求3所述的從鋅置換渣硫酸浸出液中選擇性萃取回收鎵鍺銦的方法，其特征在于，所述的含協同萃取體系I的有機相中包括TBP和仲辛醇中的至少一種相調節劑，以及磺化煤油、260號溶劑油、航空煤油、Escaid110、C_8～13的高碳醇中的至少一種有機稀釋劑。

6.根據權利要求3所述的從鋅置換渣硫酸浸出液中選擇性萃取回收鎵鍺銦的方法，其特征在于，所述的堿溶液為氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液、氨水中的至少一種。

7.根據權利要求1所述的從鋅置換渣硫酸浸出液中選擇性萃取回收鎵鍺銦的方法，其特征在于，將含有協同萃取體系II的有機相與萃鍺余液接觸進行單級或多級逆流萃取，鎵離子和銦離子進入有機相，包括鐵、鋅、鎘、鎳和鈷在內的金屬離子留在萃鎵和銦余液中；負鎵和銦的有機相經洗滌后，采用H⁺濃度在0.1～1.0mol/L之間的酸溶液作為反萃劑進行單級或多級逆流反萃取，得到含鎵和銦的溶液。

8.根據權利要求1、2或7所述的從鋅置換渣硫酸浸出液中選擇性萃取回收鎵鍺銦的方法，其特征在于，所述的協同萃取體系II中羥肟螯合萃取劑和羧酸萃取劑的摩爾比為2:1～1:1。

9.根據權利要求7所述的從鋅置換渣硫酸浸出液中選擇性萃取回收鎵鍺銦的方法，其特征在于，所述的含有協同萃取體系II的有機相中包括磺化煤油、260號溶劑油、航空煤油、Escaid110、C_8～13的高碳醇中的至少一種有機稀釋劑；所述的酸溶液為硫酸溶液和/或鹽酸溶液。

10.根據權利要求1所述的從鋅置換渣硫酸浸出液中選擇性萃取回收鎵鍺銦的方法，其特征在于，所述的鋅置換渣硫酸浸出液中硫酸濃度為30g/L以上。