[發(fā)明專利]Ni2P/Al2O3催化劑及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201510338719.0
• 申請(qǐng)日: 2015-06-18
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104971749B
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-01-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李翔;馮建朋;王安杰;郭靖宇
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 大連理工大學(xué)
• 主分類號(hào): B01J27/185
• 分類號(hào): B01J27/185;C07C7/163;C07C13/50
• 代理公司: 大連格智知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司21238
• 代理人: 劉曉琴

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于多相催化技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一類擔(dān)載型磷化鎳固體催化劑及其制備方法。

背景技術(shù)

過(guò)渡金屬磷化物是磷與過(guò)渡金屬(Co、Ni、Mo和W等)形成的共價(jià)化合物的統(tǒng)稱。過(guò)渡金屬磷化物按照磷與金屬(M)的化學(xué)計(jì)量比可分為富金屬磷化物(M/P≥1) 和富磷磷化物(M/P＜1)兩類。后者不穩(wěn)定，而富金屬過(guò)渡金屬磷化物質(zhì)地堅(jiān)硬且具有很好的熱力學(xué)與化學(xué)穩(wěn)定性，可用作催化劑。以Ni₂P、MoP、WP、Co₂P以及CoP 為代表的一系列過(guò)渡金屬磷化物以其高活性和穩(wěn)定性在加氫精制、加氫、脫氫以及加氫脫氧等領(lǐng)域有廣闊的應(yīng)用前景。在這些過(guò)渡金屬磷化物中，Ni₂P活性相以其高活性和穩(wěn)定性而最受關(guān)注。氫氣氣氛下過(guò)渡金屬磷酸鹽程序升溫還原是最為常用的過(guò)渡金屬磷化物制備方法。Al₂O₃，尤其是γ-Al₂O₃，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、價(jià)格低廉，并且具有較為發(fā)達(dá)的孔結(jié)構(gòu)，是工業(yè)負(fù)載型催化劑主要的載體之一。在高溫還原過(guò)程中，由于會(huì)形成揮發(fā)性的磷單質(zhì)和PH₃氣體，會(huì)造成部分磷損失。因此在Ni₂P催化劑制備過(guò)程中，需要加入過(guò)量的磷。但是由于磷和γ-Al₂O₃之間相互作用很強(qiáng)，采用磷酸鹽前驅(qū)體時(shí)，高溫還原過(guò)程中大量的磷物種還會(huì)與Al₂O₃反應(yīng)生成AlPO₄，進(jìn)一步加劇磷的損失。因此在制備Al₂O₃負(fù)載的Ni₂P催化劑時(shí)，需要加入大大過(guò)量的磷。Sawhill等人(J.Catal., 2005,231:300-313)報(bào)道只有在P/Ni摩爾比大于2的條件下(Ni₂P活性相P/Ni計(jì)量摩爾比為0.5)，才能制得Ni₂P/γ-Al₂O₃。由于SiO₂與磷酸鹽之間相互作用較弱，不會(huì)形成硅磷氧化物，因此在P/Ni摩爾比0.8的條件下即可制得Ni₂P/γ-SiO₂(J.Catal.,2005, 231:300-313)。由于過(guò)量的磷以及形成AlPO₄，造成Ni₂P/γ-Al₂O₃中Ni₂P活性相粒度大、加氫脫硫催化活性遠(yuǎn)低于Ni₂P/SiO₂(J.Catal.,2005,231:300-313)。