[發明專利]苯偶酰二腙?N?單?（2?羥基?4?二乙氨基?1?甲酰基苯）的制備、結構和用途

有效

• 申請號: 201510328800.0
• 申請日: 2015-06-15
• 公開（公告）號: CN105367445B
• 公開（公告）日: 2017-03-22
• 發明（設計）人: 邢殿香;石艷;譚學杰;劉耘
• 申請（專利權）人: 齊魯工業大學
• 主分類號: C07C251/88
• 分類號: C07C251/88;C07C249/16;C09K11/06;A61P35/00
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技術領域

本發明涉及有機合成、光學材料和藥物化學領域，使用了較簡單的原料和方法一步合成目標產物。

背景技術

西弗堿是一種結構比較特殊的化合物，根據引入基團的不同可以合成不同種類的西弗堿。西弗堿在醫學、催化、分析化學、腐蝕以及光致變色等領域都有重要應用。例如，在醫學領域，西弗堿具有抑菌、殺菌、抗腫瘤、抗病毒的生物活性；在光學材料領域，由于其富電子和剛性平面的特點，使其具有良好的熒光性能及非線性光學性質。

苯偶酰二腙（benzil dihydrazone BDH)在構筑新型西弗堿方面具有重要的價值，作為二胺，它可以較容易地與其它多種羰基化合物形成新的西弗堿，便于結構修飾。在BDH基礎上形成的西弗堿是良好的多齒配體，可以和多種金屬形成結構新奇（如螺旋結構）、性能優異的金屬配合物。但是目前基于BDH的西弗堿基本都是雙西弗堿，其單西弗堿鮮有報道。

發明內容

本發明的內容是合成了一種基于BDH的單西弗堿化合物，該化合物外觀呈金黃色塊狀晶體，熔點192.0-193.1℃，分子式C₂₅H₂₇N₅O，化學名為：苯偶酰二腙-N-單-（2-羥基-4-二乙氨基-1-甲酰基苯），簡稱BDHMHDF。結構如下：

。

1、結構鑒定。

元素分析表明，其C、H、N的百分含量分別為72.83%、6.71%和17.06%（基于分子式C₂₅H₂₇N₅O的理論值分別為72.61%、6.58%和16.94%）；¹HNMR譜、¹³CNMR譜均顯示該化合物為不對稱單西弗堿結構；單晶結構分析表明，其結晶為三斜晶系，P-1空間群， a = 9.304 (4) ?，b = 11.913 (5) ? ，c = 12.154 (5) ?，α = 108.392 (5) °，β = 104.331 (6) °，γ = 107.769 (6) °， V = 1125.8 (8) ?³，Z=2，有關的¹HNMR譜、¹³CNMR譜分別見附圖1和附圖2，附圖3、附圖4分別是該化合物的熱橢球晶體結構圖和晶體結構堆積圖。

2、合成方法。

該化合物合成方法上的特征在于：以二苯乙二酮腙和4-二乙氨基水楊醛為原料，采用溶液合成或固相合成法。步驟如下：

1）將二苯乙二酮腙和4-二乙氨基水楊醛分別溶于合適的有機溶劑中，然后按一定的摩爾比混合，在一定的溫度下攪拌反應一定時間。也可以不用有機溶劑，直接混合兩種反應物，研磨反應；

2）液相反應時，將得到的溶液采用一定的方法除去大部分溶劑，可得到粉末或結晶狀物，即為目標產物。固相反應時，研磨一定時間可得目標產物；

3）目標產物可以在合適的有機溶劑中重結晶以純化產品。

優選的，上述反應溶劑或重結晶用有機溶劑選自：甲醇、乙酸乙酯、二氯甲烷、乙醇、乙腈、丙酮、氯仿、四氫呋喃。

優選的，二苯乙二酮腙和4-二乙氨基水楊醛的反應摩爾比為1:2至4:1。

優選的，所述反應溫度為室溫至加熱回流。

優選的，所述反應時間為：0.5-12小時。

優選的，所述除去溶劑的方法為自然揮發或常/減壓蒸餾。

本發明的有益效果是：能夠以比較簡單的步驟和反應物一步合成比較復雜的功能分子材料，并且分離方法簡單。

3、紫外和熒光性質。

在10^-6mol/L乙醇溶液中測試本化合物的紫外光譜，發現其在203，273，411nm處有紫外吸收峰，（如附圖5所示）；通過Gaussian09軟件在B3LPY/6-31+g（d）基組下計算其紫外可見吸收光譜，計算結果見附圖6，計算所得譜圖與實驗結果吻合的很好（如最強吸收峰位于186nm，與實驗結果203nm相比僅相差17nm；第二強峰為395nm，與實驗結果411nm僅相差16nm）。

在10^-5mol/L乙醇溶液中，測試本化合物的熒光性質，發現其在526.4nm處有強的熒光發射，熒光光譜見附圖7。

4、體外抗腫瘤活性。