[發明專利]阻燃性核殼型丙烯酸酯類樹脂涂料與膠黏劑的制備方法

有效

• 申請號: 201510322983.5
• 申請日: 2015-06-15
• 公開（公告）號: CN104861108A
• 公開（公告）日: 2015-08-26
• 發明（設計）人: 朱蕾
• 申請（專利權）人: 朱蕾
• 主分類號: C08F220/18
• 分類號: C08F220/18;C08F220/14;C08F230/02;C08F212/08;C09D133/08;C09D133/12;C09J133/08;C09J133/12
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技術領域

本發明涉及一種丙烯酸酯類樹脂的制備方法，特別涉及阻燃性核殼型丙烯酸酯類樹脂涂料與膠黏劑的制備方法。

背景技術

噴涂于內外墻體、家具、金屬器具表面的涂料和油漆，每時每刻都在與人類直接或間接接觸，有毒、有害涂料已也時刻威脅著人們的健康。

丙烯酸酯類樹脂涂料最大的市場為轎車漆，此外在輕工、家用電器、金屬家庭用具、鋁制品、卷材工業、儀器儀表、修建、紡織品、塑料制品、木制品、造紙等工業均有廣泛應用。丙烯酸酯類樹脂涂料向水性化、多功能化和高機能的方向發展。

膠接（粘合、粘接、膠結、膠粘）是指同質或異質物體表面用膠粘劑連接在一起的技術，具有應力分布連續，重量輕，或密封，多數工藝溫度低等特點。膠接特別適用于不同材質、不同厚度、超薄規格和復雜構件的連接。膠接近代發展最快，應用行業極廣，并對高新科學技術進步和人民日常生活改善有重大影響。因此，研究、開發和生產各類膠粘劑十分重要。

但由于丙烯酸酯類樹脂是易燃物，影響了其的實用性。

發明內容

本發明旨在提供阻燃性核殼型丙烯酸酯類樹脂涂料與膠黏劑的制備方法，通過含雙鍵膨脹型阻燃劑與丙烯酸酯類單體進行聚合，同時氨基脲和鹽酸硫胺彌補引發劑引起的丙烯酸酯類樹脂發黃的缺陷，并提高丙烯酸酯類樹脂涂料與膠黏劑的阻燃性。

本發明采用以下技術方案：

阻燃性核殼型丙烯酸酯類樹脂涂料與膠黏劑的制備方法，其特征在于：

（1）將4-羥基丁基丙烯酸酯、季戊四醇和丙酮混合，于80℃下向體系滴加三氯氧磷，滴加時間2h，保溫反應1.5h，再向體系加入三聚氰胺，90℃反應2h，得該膨脹型阻燃劑A，其中4-羥基丁基丙烯酸酯、季戊四醇、三氯氧磷、三聚氰胺的摩爾比依次為1:1:1:0.5，丙酮為4-羥基丁基丙烯酸酯、季戊四醇、三氯氧磷、三聚氰胺總重的30%；

（2）向反應容器中加入以下重量配比的原料：水50~60份、乳化劑0.5~2.8份、甲基丙烯酸0.3~1.7份；升溫至60℃，攪30min；加入A單體，乳化45min；升溫到65℃開始通回流水；升溫到80℃后保溫，滴加引發劑0.2~0.6重量份，滴加時間持續0.5~1h，滴加完后反應2~3h，得核層乳液；

所述A單體是由：丙烯酸乙酯3~8重量份、甲基丙烯酸甲酯3~6重量份、丙烯酸乙酯2.5~4.5重量份混合而成；

（3）向步驟（2）所得核層乳液中同時滴加B單體和0.3~0.6重量份的引發劑，滴加時間持續0.5~1h，滴加完后保溫80℃反應2h；再加入步驟（1）的膨脹型阻燃劑5~9重量份，反應溫度80℃，反應時間2h，再滴加交聯劑0.5~2.0重量份，保溫75-95℃反應時間1~2h；降溫到50℃，加入乳化劑0.2重量份和氨基脲0.1重量份和鹽酸硫胺0.15重量份，反應時間30min，加氨水調pH值至7~8，得所述的阻燃性核殼型丙烯酸酯類樹脂涂料與膠黏劑；

所述B單體是由：丙烯酸丁酯3~5重量份、甲基丙烯酸甲酯3.5~5.5重量份、丙烯酸乙酯3.5~6.5重量份、苯乙烯0~1.5重量份混合組成。

所述乳化劑為：十二烷基苯磺酸鈉與脂肪醇聚氧乙烯醚按重量比3:1混合的混合物；

引發劑為：過硫酸鉀、過硫酸銨、N-(4-乙酰苯)馬來酰胺、N-乙氧羰基鄰苯二甲酰亞胺中的任意一種；?所述交聯劑為：2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]乙基2-甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、3-(全氟-5-甲基己基)-2-羥基丙基甲基丙烯酸酯、赤藻糖酸鈉、山奈酚、氯代[(2,5-二氧-4-咪唑烷烯)脲基]四羥基雙鋁中的任意一種。

本發明的有益效果在于：

???（1）所制備的膨脹型阻燃劑是含有雙鍵的化合物，可與丙烯酸酯類單體進行自由基聚合；

???（2）氨基脲和鹽酸硫胺、維生素B1鹽酸鹽、酒石酸氫鉀可降低引發劑引起丙烯酸酯類單體的黃變性，鹽酸硫胺可以選擇任何廠家的維生素B₁替代，也可以達到實例的性能要求，而維生素B1鹽酸鹽任何廠家均適合；

???（3）脂肪醇聚氧乙烯醚為AEO產品；

???（4）交聯劑可使丙烯酸酯類單體形成聚合物，阻燃性提高。

具體實施方式

為了更好地理解和實施本發明，下面結合具體實施例進一步說明本發明。

實例1