[發明專利]利用電位滴定法測定多元醇酸值的方法

在審

• 申請號: 201510320768.1
• 申請日: 2015-06-11
• 公開（公告）號: CN104880533A
• 公開（公告）日: 2015-09-02
• 發明（設計）人: 張麗;孫露霞;李敏婷;凌貞貞
• 申請（專利權）人: 山東一諾威新材料有限公司
• 主分類號: G01N31/16
• 分類號: G01N31/16
• 代理公司: 青島發思特專利商標代理有限公司 37212
• 代理人: 王燕;耿霞

技術領域

本發明涉及多元醇酸值的測定，具體涉及一種利用電位滴定法測定多元醇酸值的方法。

背景技術

在聚氨酯高分子材料領域，多元醇是一種重要的化學中間體。在聚氨酯合成過程中，多元醇中的酸堿度，直接影響著異氰酸酯的反應活性。酸堿度也有可能對羥值的測定產生或高或低的影響。

在一些聚醚多元醇的合成過程中，由于催化劑的使用可能帶來或產生堿性物質，多元醇應避免堿性殘留物，以防止在聚氨酯材料合成中，促進許多難以預計的副反應，所以需要測量pH值和酸值，從而快速斷定堿性物質處理的程度。

苯酐聚酯多元醇由于使用苯酐作原料，在產品中，往往帶有少量酸性化合物的殘留，使得產品具有一定的酸值。聚酯多元醇中的酸值必須小于2.0mgKOH/g，否則將給加工過程和制品帶來不利的影響。在測定羥值時候，也要對偏酸性的多元醇的測定值要加以校正，即校正羥值等于測定羥值與酸值的和，所以測定多元醇的酸值尤為重要。

在實際應用過程中，加德納色度超過4的聚氧化丙烯醚多元醇，及對于以廢舊PET為原料制備的芳香族聚酯多元醇，常常為色度超過10的深色，或因特殊用途添加了特殊助劑的工藝制成的色值低的聚氧化丙烯醚多元醇，但是在檢測過程中因助劑的原因不能正常顯色。以上3類多元醇，尚沒有適合的酸值測定方法。

普通化學滴定法，以達到滴定終點的指示劑顏色變化指示終點，對于色值較深的樣品，指示終點比較困難。

電位滴定法靠電極電位的突躍來指示滴定終點。在滴定過程中，隨著滴定劑的不斷加入，電極電位e不斷發生變化，在滴定到達終點時，電極電位值發生突躍。被測物的酸值，通過消耗滴定劑的量計算。

在多元醇的酸值測定中，使用pH玻璃電極為指示電極。電位滴定的基本儀器裝置包括：滴定管、指示電極、攪拌器、滴定池、電動勢測定部分。使用電位滴定儀，隨著滴定劑的不斷加入，電極電位E不斷發生變化，當電極電位發生突躍時，說明滴定到達終點。在滴定過程中可以自動繪制出滴定曲線，拐點即為等當點。通過設定電位滴定計算公式的程序，可以直接讀取等當點數據，并自動得出酸值結果。電位滴定曲線是隨著滴定的進行，電極電位值對滴定劑使用體積作圖。

目前，還未見利用電位滴定法測定多元醇酸值方法的報道。

發明內容

本發明的目的是提供一種方法簡單、測定結果準確可靠的利用電位滴定法測定多元醇酸值的方法。

本發明所述的利用電位滴定法測定多元醇酸值的方法，包括以下步驟：

(1)溶解：精確稱量多元醇樣品，精確到0.01g，利用不含酸值的有機溶劑溶解多元醇樣品；

(2)將酸值計算公式設定入電位滴定儀：

酸值計算公式如下：

酸值AV＝(V1-V2)×C×56.1/m；

其中：V1表示KOH-醇溶液的滴定量mL；

V2表示空白試劑的滴定量mL；

C表示標準溶液KOH-醇溶液的濃度mol/L；

m表示樣品的質量g；

(3)滴定：將盛有多元醇樣品的容器固定在電位滴定儀上，用氫氧化鉀-醇溶液滴定樣品，到達終點時電位滴定儀自動停止，并給出酸值結果。

所述的多元醇為加德納色度超過4的聚氧化丙烯醚多元醇、苯酐聚酯多元醇或以廢舊PET為起始劑的芳香族聚酯多元醇。還可以是因添加了特殊助劑，雖然色值低于4，但在滴定過程中不能正常顯色的聚氧化丙烯醚多元醇。

所述的溶解聚氧化丙烯醚多元醇的不含酸值的有機溶劑優選異丙醇。

所述的溶解苯酐聚酯多元醇、芳香族聚酯多元醇的不含酸值的有機溶劑優選甲苯-乙醇溶液。甲苯-乙醇溶液中，甲苯、乙醇的體積比為2:1。

所述的KOH-醇溶液中的醇為甲醇或乙醇。測定聚氧化丙烯醚多元醇優選采用KOH-甲醇溶液，測定苯酐聚酯多元醇、芳香族聚酯多元醇優選采用KOH-乙醇溶液。

當聚醚多元醇的酸值很低，一般情況下不需要扣除空白試樣的滴定量。聚酯多元醇需要扣除空白試樣的滴定量。

本發明的有益效果如下：

本發明能夠解決以下幾種多元醇的酸值測定問題：(1)對加德納色度在4以上的聚氧化丙烯醚多元醇；(2)苯酐聚酯多元醇；(3)以廢舊PET為原料生產的加德納色度在10以上的聚酯多元醇；(4)色值低于4，但添加特殊助劑不能在手工滴定中正常顯色的聚氧化丙烯醚多元醇。另外，一些渾濁物料也能檢測出準確的結果。本發明通過電位滴定能夠解決被測物料因顏色深等原因造成滴定終點顯色不明顯，滴定結果不夠準確的問題，本發明方法簡單且測定結果準確可靠。

具體實施方式